间接电解氧化合成邻硝基苯甲醛的研究.pdf.pdf

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王穆师国殛化学程师
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文
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章
编
口卜间接电解氧化合成
耋
邻硝基苯甲醛的研究
姜忠山,高鹏,朱永刚,郝玉广
佳木斯市恺乐农药有限公司,黑龙江佳木斯
摘要:本文通过间接电解氧化的方法合成邻硝基苯甲醛,该方法选择的氧化剂为,可循环使用,
不存在排放含铬废水。
关键词:间接电解;邻硝基苯甲醛;
中图分类号: 文献标识码:
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以铬为氧化剂,在浓硫酸、冰醋酸、醋酸酐溶液械搅拌器和温度计。向烧瓶中加入冰
里,将邻硝基甲苯氧化为邻硝基苄叉二乙酸酯,后者醋酸,乙酐,.邻硝基甲苯,
经水解得邻硝基苯甲醛。氧化反应后的溶液中含有浓硫酸。当混合物冷至【时,分次缓慢
,浓缩后,在带隔膜的电解槽中,使用铅电极进加入,控制加入的速度使温度不超过,
行电解氧化,重新得到三氧化铬,使其循环使用。约加完。之后继续反应~,然后将反应物移
间接电解氧化是指由媒质与电极进行电子交入冰水中剧烈搅拌以上。在布氏漏斗上
接,然后此媒质在溶液中再与反应底物进行电子交抽滤,并用冷水和% 的溶液洗涤,得油状
换发生氧化反应而得到产物,交换电子后的媒质又固体。将粗产物在石油醚中回流,以除
重新返回电极进行电子交换,如此循环往复而不断去未反应掉的邻硝基甲苯。冷却后过滤,干燥,得邻
得到新产品。整个间接电解氧化合成过程就是反应硝基苄叉二乙酸酯.,为理论产量的%。
物和电极问通过媒质传递电子而成的。. 邻硝基苄甲醛的制备
邻硝基苯甲酸—,以下简称

是一种用途广泛的精细化工中间体。国内目
、水,乙醇混合成的溶液中,搅拌
前工业上主要采用两种方法生产:邻硝基甲苯先
回流,冷却至【。过滤,得到黄色针状结晶
溴化成邻硝基溴化苄混合物,然后与甲酸钠反应制
即为邻硝基苯甲醛的粗品。如果用快速水蒸汽蒸馏
得邻硝基苯甲醇甲酸盐,再水解氧化获得产品;
法来纯化粗产物,可得到粗品.,约为理论产量
邻硝基甲苯与浓硝酸蒸气反应,再用高锰酸钾氧化
的% 。
制得产品。
. 电解制
实验部分将滤出中间体后的滤液蒸去水和醋酸,得沥青
状粘稠液体,为。冷却后,加适量水即可
. 邻硝基苄叉二乙酸酯的制备送去电解。
将三颈圆底烧瓶浸在冰浴中,烧瓶上装有机电解中使用的直流电源为一型多波形脉
冲电镀电源。电解槽为自制的有机玻璃电解槽,中
收稿日期:——
作者简介:姜忠山,男,年毕业于佳木斯工学院,现从事技术工间带有聚氯乙烯隔膜,总容积约为。正负电
作。极均采用铅电极,阴极面积约为.,阳极面积
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姜忠山等:间接电解氧化合成邻硝基苯甲醛的研究年第期
为. 。阳极电流密度为·一温度因此,我们最后选择了以为氧化剂,先把
~ 。阴极液为% ~%·溶邻硝基甲苯氧化成中间体邻硝基苄叉二乙酸酯,然
液与浓的混合液;阳极液的组成后再水解生成的方法。经反应还原成
或与阴极液相同,或用回收的加水至,电解氧化又可得,这样氧化剂
配成。电解至溶液由蓝绿色转为红色即可停可以循环使用。
止,浓缩此电解液即可结晶出约~,回收. 化