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江苏化工年第卷第期
生产三烷基磷酸酯的新工艺
严伯藁
江苏省化工设计院,南京,硇一/。.妙牛
本文介绍了循环法生产三烷基磷酸酯的新工艺,克服了原方法副反应多和氯化氢不
易分离等弊端,提高了产品得率,减少了消耗,降低了成本。
关蕾词;三烷基磷酸醋磷酸醋生产新工艺
三烷基磷酸酯是重要的化工产品,近年度较慢。
来,在我国国民经济的发展中已得到愈来愈副反应为:
多的应用其中,磷酸三甲酯是纺织工业用油一·
剂和聚合物的防着色剂;磷酸三乙酯用作塑
料的阻燃剂、增塑剂和醋酐生产的气相催化一
剂磷酸三丁酯用作涂料、粘合剂、油墨生产: 一·
的消泡剂,并用来配制金属清洗剂;磷酸三辛
酯随着钯触媒蒽醌法双氧水新工艺的开发成为了提高得率,应使反应进行完全以
功,作为蒽醌的溶剂配制工作溶液,使产品单及副反应减少。其方法有二:原料
耗降低,质量改善,生产能力提高,在我国双醇过量,以利反应的进行;除去氯化氢,使
氧水工业上占有重要地位然而,三烷基磷酸产品酯和原料醇不与氯化氢反应,减少副反
酯的许多重要工业用途,如用作树脂增柔剂、应的发生。
固化剂,稀有金属萃取剂,有机合成催化剂, . 现有生产工艺
农药助剂,化学合成中间体,等等,尚未在国国内目前大部份装置生产三烷基磷酸酯
内得到广泛开发应用。同时,国内目前采用的的方法是:三氯氧磷和过量醇在低于温
三烷基磷酸酯生产工艺,产品得率偏低,消耗度下进行反应,反应完成后升温至℃以上,
较高,经济效益不甚理想为此,在开发三烷真空排除反应生成的氯化氢,回收过量醇,碱
基磷酸酯工业用途的同时,改进其生产工艺, 中和有的方法不用,减压蒸馏得到成品。丁
降低消耗,提高产品得率,乃具有重要意义。基以上的三烷基磷酸酯还采用了水洗的方
三烷基磷酸醴的现有生产工艺法,而磷酸三甲酯在生产挝程中采用了有机
溶剂作载体的方法。:
. 合成机理
由于氯化氢在醇中的溶解特性,真空排
基本化学反应为:
净反应混合物中的氯化氨是不可能的,因为
一
醇和氯化氢会形成类似醇与水一样的共沸混
: 一
合物,而使一部份氯化氢留在反应混合物中。
反应的速度相当快,而反应的速
例如,含氯化氢自甲醇溶液的沸点为
收稿日期:一—
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回收醇的循环利用也是困难的。原因是
含有氯化氢的回收醇使反应混合物中氯化氢
第
的浓度提高,使副反应增加,导致三烷基磷酸一

酯的分解。为此,生产中采用碱中和的方法来第二阶一段反应阶
除净反应混合物中的氯化氢。但是,这带来了压一一段
另一个问题,中和反应产生的水不仅使三烷蔷蕾苎—垦:
基磷酸酯水解副反应,而且由于部份三烷一


得率降低。
循环法生产三烷基焉醴叠新工艺
三烷基醴叠与水之间的溶解关系
出;回收馏得的过量醇被三氯氧磷吸收并生
名称酯寰水寰成烷基氯代磷酸酯,氯化氢被排出反应体系;
添加原料醇到烷基氯代磷酸酯溶液中生成三
烷基磷酸酯。
第一阶段是新工艺的原始投料过程,使
用大大超过化学计算量的原料醇和三氯氧磷
反应,反应完成后在减压下从反应混合物中