有机磷酰化物催化合成对硝基苯甲酸乙酯.pdf.pdf

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第期
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有机磷酰化物催化合成对硝基苯甲酸乙酯。
韩械及
湘潭大学屹学茉, 邮编,
摘要氯磷酸二乙酯为催化剂,合成对硝基苯甲酸乙酯。酸醇摩尔比为:,回流反应
产率接近理论值,产物含量达% ,反应后理简单:对产品进行了元素分析、热行为分析及红外
光谱、质谱、棱磁共振和高效液相色谱测定
关键词型莲竺圭塑, 堡堡
对硝基苯甲酸乙酯是合成苯佐卡囡、盐酸元素自动分析仪; 用岛津
普鲁卡囡等麻醉药剂的医药中间体,是一种用热分析仪; 用日立一型核
于防止皮革制品、软塞产品和某些颜料霉变的磁共振仪,为溶剂,作内标; 用美
最有效的杀菌剂。现行生产方法是硫酸为催国公司红外分光光度计,压
化剂,以甲苯为带水荆,使对硝基苯甲酸与无水片。
酒精长时间回流酯化。该方法产率低,反应时对硝基苯甲酸,含量≥%,湘潭市有机化
。文献~对酯化进工厂提供;≥%,株洲化工厂产;其
, 它试剂与溶剂均为化学纯,使用前未经处理。
使反应时间有所缩短,但这些方法产率仍然不实验步骤
高,后处理仍然麻烦。.. 催化剂氯磷酸乙酯的制备
我们有机磷酰化物氯磷酸二乙酯为缩合参照文献亚磷酸二乙酯中通氯气,反应
剂,,收集
应,%,含量可~℃/馏分。
达.% 。如此高产率地台成对硝基苯甲酸.. 酯化反应
乙酯,迄今为止未见有文献报道三颈瓶置于磁力搅拌器上,放入磁
实验子,装上温度计、回流冷凝管和滴液漏斗。三颈
仪器与试剂瓶中加入对硝基苯甲酸.,无水
测含量采用岛滓高效液相酒精。滴液漏斗中加入氯磷酸
色谱仪; 用中科院仪器厂—二乙酯。开动搅拌,滴加催化剂,控温回流至全
色谱/质谱联用仪’:.。停止搅拌,冷却。倾入水中.
湖南省科委科技基金资助项目。
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精细化工年第卷
过滤洗涤,℃干燥至恒重。
.%,熔点~℃,含量.%。
. 产物分析
: 为分子离子峰, 为碎片
一峰, 为碎片


一一峰,为碎片一峰,


为碎片’一峰,为碎片峰,
为碎片峰。
:.,,~ ,占.
.,,,—。
。。:一. 一,—
,一
元素分析%,实测值/计算值:.
.....
热分析:、谱上各出现一个峰,熔
由表结果的极差分析可知,催化剂用
点为.℃和. ,熔解热焓
量对反应的影响最大,有机磷酰化物的催化活
为/和./。
性远大于硫酸,酯化收率由硫酸法的%提高
结果与讨论到.% 。硫酸催化法中,醇酸比通常较高,
酯化反应优化条件选择有的摩尔比甚至高达:.但有机磷酰化物催
、三化法中,醇酸摩尔比可降低到.:~ .:。
水平的正交设计方案,寻找最优化条件,采用表尽管在反应开始时未能全部溶解,反应在液一
,空一列,正交设计方案见表。固两相中进行,也不影响酯的收率。
回流温度,正交实验结果见表综合考虑三因素之间的交互作用,