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. 精细化工Ⅶ一嘞年总卷
多聚磷酸法烷基磷酸酯的合成研究
厂
程
。———,——茜甭军材料科学与工程系,/,.』、/
摘要用多聚磷酸与十六醇为原料制备出烷基磷酸酯。结果表明:当磷酸中五氧化二磷含量为
% ,十六醇与磷酸摩尔比为.,温度为了℃的条件下反应,单酯收率可达.% ,酯总
收率为.% 。
关键词乏壁堕十六醇,壁塑单酯、躔嘏葡,台,
近年出现用磷酸或者多聚磷酸作磷酰化试剂酸喹啉容量法测定,统一用五氧化二磷百分率表
合成磷酸酯的研究引起了人们的关注。与用三卣示。
氧磷、三氯化磷或五氧化二磷作磷酰化试剂的经典. 烷基磷酸酯的台成
工艺对比⋯,这种方法原料稳定性高,毒性低,工艺.. 合成方案设计
不复杂,产物是酯和水,无废气及工业废液排放,有影响醇与多聚磷酸反应的主要因素有反应温
广阔前景。在溶剂系统中用多聚磷酸作磷酰化试度、时间、磷酸浓度与原料摩尔比等,用正交
剂制备磷酸酯已有文献报道,笔者对在无溶剂条试验法进行实验。选表,设计见表。表
件下用醇与多聚磷酸作用制备磷酸酯进行了实验中原料配比为与的摩尔比值。
研究,得到单酯含量相当高的磷酸酯。最主要的化
表磷酸酯合成实验设计
学反应为:

叫
由于多聚磷酸中还含有一定量的磷酸,实际化
学反应过程要复杂一些,主要包括磷酸的酯化、焦
磷酸键的醇解、水解等几类反应。
.. 烷基磷酸酯的合成
实验
在装有温度计和搅拌器的三颈瓶中加入十六
. 试剂与仪器醇,用控温仪在油浴上加热,醇熔化后开动搅拌,按
五氧化二磷和磷酸为分析纯,十六醇为化学配方设计加入多聚磷酸,到达指定温度时开始计
纯,化学分析所用试剂全部为分析纯。主要仪器有时,到规定时间后停止反应取出反应混合物,冷
三颈瓶,电动搅拌器,,磁力凝后作成分分析。
,, . 产物分析
。其余为化学实验室高级醇烷基磷酸单酯、双酯混合
一般仪器。物的分析,成功的方法有核磁共振法和
. 多聚磷酸的制备电位滴定法,笔者采用后者。基本作法是将产物
根据计量要求,在锥形瓶中定量加入%的加适量水在℃左右水解一定时问,让焦磷酸键
磷酸及五氧化二磷,瓶塞上插一只温度计及一根约水解,再用氢氧化钾的乙醇水溶液的标准溶液作电
长的冷凝用玻璃管,塞在锥形瓶上后在磁力位滴定。典型滴定曲线见图。由滴定曲线突跃
加热搅拌器上升温使五氧化二磷溶解,溶液透明后处的、和可求出产物中、及
用适量过氧化氢对溶液作脱色处理,继续升温到的含量。根据化学计量关系可求出单酯收率
左右保温一定时问,冷却。磷酸浓度用磷钼,酯总收率,单双酯比率/,游
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第期王清成等:多聚磷酸法烷基磷酸酯的台成研究
离醇含量。游离醇含量还可以用醋酐吡啶
法作实验测定。结果与讨论
. 正交实验结果分析
正交实验结果见表,对结果的分析计算见表
。
由正交分析能得出下述结论:温度是影响单酯
收率与酯总收率的最重要因素,取的温
度下制备的效果较好。反应时间是影响单双酯比
率的主要因素,为了获得较纯净的单酯,反应时间
宜超过。磷酸浓度对各指