_酮酸酯合成及研究进展.pdf

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有机化学 Y O UJ I H U A X U E 1 9 , 6 里6 3 1 0 一 3 2 2 综述与进展
。一酮酸醋的合成研究进展
王宇婷张青枝去张深松
,
(河南师范大学化学系, 河南, 新乡 4 5 3 0 0 2)
封惠侠
(信阳教育学院, 河南, 信阳, 4 6 4 0 0 0)
, 、
摘要: a 一酮酸及其酷是一类双官能团化合物性质活泼而特殊, 是重要的有机合成药物合成及生物合成中间
体。本文扼要论述了近二十年来。一酮酸醋的合成研究进展。
关镇词: Q 一酮酸, Q 一酮酸酷, 合成
a 一酮酸及其醋是一类双官能团化合物, 因反应中心多而显出比一般化合物更为重要和特殊的
。、、、
化学性质, 在有机合成及生物进程中起着承上启下的活拨中间体作用如作为脂肪糖类核糖叶
、· 。
琳氨基酸及蛋白质的合成中间体〔‘] , 作为酶抑制剂或酶作用底物等 I“”] 。一酮酸及其醋在构成
、
杂环化合物方面性能卓越, 是医药农药合成中难以替代的原料和中间体, 广泛用于包括治疗肿
、、、、。
瘤高血压抑郁症青光眼等药物及镇静剂抑菌剂及植物发芽催进剂 14 一‘“〕的合成 Q 一酮酸作
。
为人体的正常代谢物种类之一, 还可以直接用于某些尿毒症〔“ l的治疗此外, 相当多的。一酮酸
。
醋如丙酮酸酷气味芬芳, 天然存在于酒类等发酵食品中工‘“〕, 因而可用作食品添加剂由干。一酮
、、、
酸及其酷在生物医药农药香料及食品工业中应用日益广泛, 其合成一直是人们研究的一个热
。一
点鉴于。酮酸的合成已见诸多综述〔‘“l , 这里主要回顾和总结近二十年来。一酮酸酷的合成研
。
究进展
1 氧化法制备“一酮酸醋
,
氧化法是制备 a 一酮酸醋的主要方法之一所用原料有: 梭酸醋及其衍生物(包括 a 一羚基酸
、、、、。
酷) 烯属化合物炔属化合物 a 一卤代缩水甘油酸盐取代丙二酸酷甚至 a 一二酮所用氧化剂种
, 、、、、、
类繁多包括普通的高价金属氧化物及盐(如三氧化铬重铬酸钠(钾) 高锰酸钾等) 空气臭氧
、、。
过氧化物次氯酸卤酸盐及其它一些不常用的贵金属及非金属类氧化剂
.
1 1 。一经基酸酷氧化制备。一酮酸酷
a 一轻基酸醋氧化不涉及分子骨胳的变化, 是制备 a 一酮酸醋最简单、最有效的途径之一, 尤其
。
适用于那些分子结构简单, 分子中不存在其它对氧化剂敏感基团的化合物其反应通式为:
O
甲 o x ld a n UC a ta lys t }l
R C H C () , 曰 R C C O O R
、。、
最简单的化合物往往用最简单最廉价的氧化剂氧化如乳酸醋扁桃酸酷及其它低级 a 一轻
。
基酸醋多用空气进行气相或液相氧化得到相应的 a 一酮酸酷当然, 空气氧化需在催化剂的有效
1 9 9 5 一 0 4 一 2 7 收稿, 1 9 9 5 一 1 2 1 2 修回。
国家自然科学基金资助项目。
卜
第 4 期有机化学 3 1 1
, 。, . , , .
催化下方可顺利进行日本学者在此领域的研究最为活跃 H ay as hi H [ ‘4 ‘5 ] 和 sug iya m a 5 [ ’“} 等
、、、
分别报道了仇/ Ti 仇仇/ Zro Z 姚/ sn 仇一 S n o 姚/ sn q 一 M n 场体系液相氧化乳酸醋及这些体系
,
和仇/ F勺岛一 M n 马体系气相氧化乳酸醋的结果发现二元催化体系 S n OZ 一 M n O3 最有利于丙酮
。, .
酸醋的生成 Iw as ak i y t ‘7 1 和 K at su lfu m i[ ‘“〕也曾用 0 2 / 叭仇一 F尧马和q / N 氏 v 场一。一 A1 2 姚-
‘, ’
T iq 等多元催化氧化体系氧化 a 一经基酸酷 R C H (O H )C 以〕R fR = a 一k yl (s u b s titu t e d )Ph : R =
。
al k yl] 得到相应的 a 一酮酸醋
, ,
K M n O’和 C r( v I) 氧化性强但选择性低直接用于 a 一酮酸酷的制备有些不便将其制成载体
. .
, 。 e r , ’, ‘-
化试剂能够使反应变得温和而有一定选择性且产物分离简单 M nge F M [ ] 等曾用 K M no
. ,
Cu SO 4 5 H 2 0 氧化包括 Q 一轻基酸酷在内的醇类化合物发现该复合试剂能把仲轻基氧化成拨基而
。, . , . .