螺%5b4.5%5d癸烷环系合成新方法与研究.pdf

孓嚷!s眯璒蕖惦鼍斟讹鬯懈弋‰狥瓻⑧一一》“.酉讥摘要氧杂双环烯烃的开环环化是一种全新而又独特的反应,可以应用到相关天然产物的全合成中。针对其中的反应历程、环化效率及方向控制等问题,我们进行了深入研究并取得一定成果。本论文分如下两部分:,并简要总结了沉香呋哺的合成,同时介绍了氧杂双环烯烃构建沉香呋喃和菖蒲烷骨架的新方法。第二章详细描述了呋喃衍生物瓵反应的放大及光学纯氧杂双环烯烃二醇的制备。利用酶催化的方法在二醇底物实现了区域选择性保护,同时,我们发现将二醇的两种单乙酰化产物进一步环化,。荚独氩喽说聂腔阴;螅莼凡锏氖率有大幅提高。在光学纯氧杂双环烯烃的环化实验中,我们发现一对光学纯的和环化前体进一步环化后得到一对互为对映异构体的螺环产物。光学纯底物的环化实验结果证实了螺【锿椴镄纬傻幕砣缦滤荆卜户南卡大学硕士毕业论文一\/—。....。..。.......。。...........
⑨关键词:氧杂双环烯烃;;倍半萜;瓵反应;酶催化南卡大学硕士毕业论文摘要
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⑨第一章前言在这几类螺环倍半萜中,最大的一类是鰁.,莒蒲醇螺环倍半萜中螺【】癸烷的合成概述活性。我们立足于最简单的具有五六螺环的天然产物一螺环倍半萜,对这类骨倍半萜是指含个碳原子的天然萜类化合物,其分布较广,在植物体内常以醇、酮、内酯等形式存在于挥发油中。因这类化合物结构新颖,而且多具有较强的香气和生物活性,因此备受合成化学家的广泛关注。限于研究内容和篇幅,,并介绍氧杂双环烯烃环化在这类倍半萜合成中的应用。,而且常常表现出独特的生物架的合成进行简单介绍。,大致可以分为以下几类.,是其代表性分子。它们是于年首次从刺柏属树木西中分离得到的具有螺【】癸烷骨架的倍半萜蟠右恍┫]牌汛祭化合物不仅作为香精、香料广泛应用,而且还具有广谱的抗微生物、杀菌和杀南开大学硕士毕业论文第一章:.,,.
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\渺舔瀚菖蒲醇类倍半萜因其独特的香味被广泛用作香料,而且產蝗衔是自然界中许多有生理活性的三环倍半萜天然产物的生源前体,例如:在酸催化下,.可以转化为甤。此外,菖蒲醇也可以转化为產嘀械钠渌烊宦莼繁栋胼因此,菖蒲醇的全合成研究引起了很多有机合成化学家的兴趣,其关键合成策略在于构筑螺【】癸烷骨架,文献中发展了许多不同的构环策略来构筑这类螺环骨架。其中,已有四个小组报道了菖蒲醇的全合成路线。以分子内的从ξ9丶从年,;∽榉⑾;,以适中的收率得到了比例为的一对非对映异构体化合物—删追掷耄⑶叶咴谝掖寄频囊掖既芤褐锌梢韵嗷プ;得到一个比例为混合物。之后化合物再经烯丙位氧化,得到中间体,....瓹..,.,南开大学硕士毕业论文第一章’籉;.;琁籋琋...,甅.;甅....】,甅.;.;珹...琻,籖,瓼.;瓵...。;..砌....’,篐琘......。甁..甐.
国.;,每为:,侣舄闘礅×冢綥:⑨再经过甲基锂加成,与氯甲基甲醚发生醚化反应,得到缩醛化合物W詈缶过高温消除、∩希旮眯∽,】癸烷骨架。合成从手性的甲基环己酮出发,经过椒从Γ≡裥缘匾肓礁龆猿频奶剂矗的收率得到中间体,然后经鹾停馔阳龋玫交衔,之后经过反应、乙二醇保护羰基和双键异构化得到两个非对映异构体.。化合物倬驯;ぁ㈦炕从σ约坝肼劝贩从