香叶基异戊烯基类黄烷酮及其“Labdane”类二萜天然产物的合成的研究.pdf

摘要本论文详细的介绍了香叶基、异戊烯基类黄烷酮和“评嗵烊徊锏合成研究,其主要内容包括以下三个部分:一、第一章前言二、第二章开展了天然产物牟欢猿坪铣裳芯牟欢猿迫ê铣裳芯羟基保护,增碳反应,从三、第三章开展了香叶基、异戊烯基类黄酮类的合成研究阋痘嗷仆橥5暮铣裳芯以价廉的,腔揭彝:,欢腔郊兹⑾愀锶┪T希阋痘即保护羟基、羟醛缩合反应再得到查尔酮,通过选择性环合查尔酮首次完成了天然产物和的合成,其中最关键步骤是保护基的脱除。产物结构经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、质谱鉴定。煳煜┗,经异戊烯基碳代,保护羟基、羟醛缩合反应再得到查尔酮,通过查尔酮的环合,亚猓状瓮瓿闪颂烊徊娜ê铣桑渲凶罟丶街枋潜;せ耐殉约耙煳煜┗奶即锝构经红外、核磁共振氢谱、碳谱,质谱鉴定。约哿囊煜悴萑┖,.三羟基苯乙酮为原料,经异戊烯基碳代,保护羟基、羟醛缩合反应再得到查尔酮,通过查尔酮的环合首次完成了天然产物一,一”,其中最关键步骤是保护基的脱除以及异戊烯基的碳代。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱,质琇类二萜,黄烷酮,天然产物,。关键词:
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第一章前言半日花烷喽在天然产物中,萜类是天然产物家族中重要的一个组成部分,其结构特点是由多个异戊二烯通过首尾相连而构成,按异戊二烯的个数可以分为单萜鎏荚樱礁鲆煳於、倍半萜甯鎏荚樱鲆煳於、二萜鎏荚樱母鲆煳於、三萜鎏原子,六个异戊二烯取其中半日花烷莆Kɑ范浦幸桓霰冉洗蟮睦嘈停潜硐殖隽诵矶嗔钊感兴趣的生理特性,如细胞毒素、抗菌、抗真菌、抗诱变、消炎以及止痛等’。近年来研究的比较活跃,图给出了半日花烷频幕竟羌芎鸵恍┯薪虾蒙砘钚缘拇死化合物。宁夏大学硕士学位论文第一章前言半日花烷图典型化合物
。尤其在一些药用植物中例如传统中草药例穿心莲中,就有穿心莲内酯,据试验表明,穿心莲内酯及其衍生物具有抗菌、消炎、抗癌、抗病毒、等系该类二萜通常存在于植物体的树脂分泌物中,尤其是富含于那些生长在干旱地区的植物中。半日花烷圃谧匀唤缰蟹植脊惴海勇降睾秃Q笾参镏蟹掷氤隽舜罅看死天然产物】,它们表现出了许多令人感兴趣的生理特性,如细胞毒素】、抗菌】、抗真菌㈣、抗诱变‘。⑾滓约爸雇吹取。由于半日花烷喽圃谧匀唤绶植脊惴海恐诙啵揖哂行矶嗔己玫纳活性,因此,对该类化合物的研究早已引起了化学家们的重视,关于这类化合物的合成研究也瓵:是从中分离得到的В环⑾志哂腥死嘞赴的细胞毒活性㈣。籥拇稳ê铣芍邪樗孀哦罚罚约八幕份评嗷衔列重要生理活性睁非常活跃,主要为以下几类:的合成。宁夏大学硕士学位论文第一章前言
;;一一,;;籭猄粁,;环香叶醇经溴代,乙酰乙酸甲酯烷基化,再在四氯化锡作用下环合得到二:环酮酯,在丁二醇作用下形成缩醛,再经还原酯基得到两个异构体,异构体可容易通过柱色谱分开,水解缩醛给出光学纯的醇,再在甲环酰氯,吡啶,氰化钠作用下增一个碳原子,通过维第希形成末端双键,在连接内酯环,再在四氧化锇作用下形成二醇,≡裥员;ひ桓鲷腔僭谑中褪约罫—作用下得到两个异构体,再在珻校约把跗趸玫阶钪詹锘衔。宁夏大学硕士学位论文第一章前言籥图,琣,籿,
琈;,籭餞籭珻籿;【浜铣陕湎呷缦拢闱弁T诙毂被淖饔孟拢纬上┐几豪胱樱诘饧淄榈淖饔孟滦纬梢桓龆映体,再与,.二溴丙烯形成溴代物,在三氟甲磺酸作用下环合得到十氢化萘结构,三氟甲磺酸银氧化,硼氢化钠选择性还原羰基,再经热消除甲磺酰得到烯烃化合物,在威尔金森催化下加氢,再在饔孟碌玫紿。对于构造苹芳芄估此担嘞┗坊且桓鲇杏玫墓ぞ撸杂苫幕蜓衾胱有突坊供了双环化合物可立体选择性的一个操作,可在醋酸锰,醋酸铜,三氟甲磺酸汞,四氯化锡,等路易斯酸作用下实现环化,最近有文献报道在二氯二茂钛作用下,法呢酯的不对称双羟化,形成手性环氧,在进行多烯环合合成二萜,但操作较为严格,有待改进。发现与植物中的闪讲焦丶从Γ喝垲训亩嘞┣椎缁坊皖俅呋碌一位甲基碳原子的给出不饱和的酯,醇羟基转化成肟,以及在#冻挑腔;D勘昊衔,这是第二个关键步骤是一种抑菌和的杀菌谴拥刂泻1呱さ囊┯弥参顱从生源上来说,投剖怯珊礁鱿阋痘慕沽姿狨ピ谏锩傅淖饔坊矗远程氧化,多烯亲电环化用二氯二茂钛,金属锰粉,,蝗谆拎ぃ隽⑻逖≡裥缘幕泛产物,瓻宁夏大学硕士学位论文第一章前言△;琖籭,、
∞二带。酮为原料甅<捌淅嗨莆锸怯杏玫暮铣奢评嗷衔锏那疤澹云湮:诵牡慕峁箍梢院成不同的十氢萘架构雇行了全合成,其中的关键步骤