新型钛系及其后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及其催化烯烃聚合反应.pdf

新型钛系及后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化烯烃聚合反应摘要烯烃聚合催化剂主要包括呋痢⒚鹗舸呋梁汀懊过渡金属催化剂。;茂金属催化剂的活性中心因为杂原子鏞、等嬖诙资勾呋梁椭呋助催化剂、能容忍各种极性官能团的催化剂。本论文首次合成和表征了一系列含合物;含【琋,齿双阴离子配体的钛配合物,并较为系统地探讨了催化剂的结构、铝金属比、聚合反应温度等对烯烃聚合的影响。此外,我们合成了一系列结构新颖的半夹心有机金属大环化合物,并将镍、钯烯烃聚合催化剂与大环化合物结合,得到了新颖的后过渡金属聚烯烃催化剂。具体如下:.氨基苯硫酚、多聚甲醛与取代基苯酚为原料,在路易斯酸四氯化锡琓反应,制备了鲱雅浜衔锖个锆配合物。单’晶湎哐苌浞治霰砻鳎何蛔璐笮〔煌娜〈耘浜衔锏呐湮荒J接邢灾挠响。当酚氧原子邻位为氢原子时,得到氧桥联的双核钛配合物;当酚氧原子邻位为甲基时,得到硫桥联的双核钛配合物;当取代基继续增大为叔丁基时,则得到催化乙烯聚合,所得聚乙烯的粘均分子量的数量级达~。另外,烷氧钛配合物能以中等活性催化己内酯开环聚合,在较温和的条件下转化率高达%,.氨基苯硫酚、取代水杨醛、八水合氯化氧锆为原料,合成了龊有苯并噻唑杂环的【琽】双齿配体;并将所得配体分别与,反应,其中鑫E浜衔镏屑涮澹辛说ゾ射线衍射分析,结果显示鲱选子的大小对形成的配合物构象影响很大。配合物中间体的捕捉在一定程度上解释中毒,而且昧看蟆R虼巳嗣鞘酝伎7⒊龈呋钚浴⒏哐≡裥浴⒉恍枰4罅,瑂齿双阴离子配体的钛、锆配合物;含杂环的【琌】双齿配体钛、锆配催化下,得到了含不同取代基的搅蚧钊┭前放涮澹徊⒔门涮宸直鹩单核钛配合物。。并对其中的雠涮澹个钛、锆配合物,合物的结构为扭曲的八面体构型。配合物结构中取代基的大小及配位中心金属原了目标配合物的形成过程。在罨拢选浜衔锬艽呋蚁┚酆稀o配合物的催化活性优于钛配合物,最高达甴一,得到高分子量一。Ⅳ
关键词:钛、锆配合物,半夹心铱、铑、钌金属大环配合物,镍、钯配合物,痶。研究还发现酚氧原子邻位取代基位阻越大,活性越高。将所得配体与反应,制备了鲱雅浜衔铩2⒍云渲械个配体进行了单晶并将所得柔性桥联配体与半夹心双核金属化合物反应,构筑了双核、四核金属大环化合物。我们尝试将镍、钯烯烃聚合催化剂包裹在具有大空穴的四核铱金属盒中,并研究了这些大环化合物的反应性质及相互转化关系,合成了一系列半夹心化下,镍金属大环化合物可以较高活性催化乙烯聚合和降冰片烯聚合;钯大环化合物可以较高活性催化降冰片烯聚合。镍金属大环化合物比钯金属大环化合物能聚乙烯..、取代的苯胺、氢化铝锂为原料,经过四步反应,合成了鲂掠钡暮胁煌〈摹綨,瑂齿双阴离子配体;并湎哐苌浞治觥T贛活化下,钛配合物能以较高活性催化乙烯聚合,⑾峙涮迦〈蛔璧拇笮。聚合行为影响很大。当然,聚合反应温度,铝/金属比对聚合反应也有影响。.巯基吡啶、氢氧化钾、.二溴乙烷为原料合成了拎せ蛎眩均三核和异三核有机金属大环化合物。此外,我们研究了不同的溶剂客体分子对金属大环化合物构象的影响。密猛:图浒被拎のT希铣闪撕袖捕前返倪拎で帕E涮澹徊将所得官能团化刚性配体与半夹心双核金属化合物反应,构建了新颖的有机金属框架化合物。将,直鹩牒衪亚胺的金属大环化合物反应,得到了包含镍、钯烯烃聚合催化剂的有机金属框架化合物。在更有效地催化降冰片烯烃聚合。我们考察了不同铝/金属比、温度等因素对聚合反应的影响。乙烯聚合,降冰片烯聚合,耗邗ゾ酆新型钛系及后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化烯烃聚合反应
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第一章文献综述引言聚烯烃产品作为最重要的一类高分子材料,在包装、涂料、玩具、农业、建筑、汽车、电气和电子等行业应用广泛,这大大改善了人类生存环境和生活质量。聚烯烃工业是国民经济的重要支柱产业之一,预计年,中国有蚨郑甑新建和产能将陆续投产,聚乙烯的需求量将增长到万吨【俊N夜鞘澜聚烯烃依赖进口,因此我国的聚烯烃产业有很大的发展潜力。烯烃在催化剂作用下形成聚烯烃,因此催化剂的设计对聚烯烃工业起核心作化体系、茂金属催化体系和“茂后”烯烃聚合催化体系。二十世纪年代,化剂己广泛应用于工业生产。八十年代初,等发现双环戊二烯二氯世纪九十年代以来,“茂后”过渡金属催化体系得到了长足的发展【.,它是继呋逑岛兔鹗舸呋逑抵螅忠恍滦偷南┨