α-乙酰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应及其在有机合成中的应用.pdf

学校代码:』丝塑分类号:螋研究生学号:密级:⑧:张岩峰指导教师:学科专业:研究方向;学位类型:刘群教授有机化学有机合成学历硕士东北师范大学学位评定委员会2006年5月摘要4一羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,源于烷硫基的空间电子效应赋予了该类化合物化学反应的多样性,从而被广泛的应用于有机合成和天然产物的合成中。在我们近期研究口一羰基二硫缩烯酮化学过程中,结合烷硫基对反应的调控作用,我们课题组又开展了对4—羰基二硫缩烯酮口一位进行官能化的工作,并取得了一些很有价值的研究成果。其中,尤为重要地是实现了口—羰基二硫缩烯酮的Ⅶ咖eier反应,获得了一系列兼有二硫缩烯酮和烯氯类两类化合物基本结构特征的亚胺盐正离子中间体。对该类亚胺盐正离子中间体各种性质的研究以及扩展其在有机合成中的应用成为我们近期的研究工作重点之一。本论文即以此为研究对象,着重讨论了该类亚胺盐正离子中间体和各种碳亲核体的反应,具体研究内容如下:本论文以窜一乙酰基二硫缩烯酮为起始原料,通过其Ⅵl锄eier反应得到相应的亚胺盐正离子中间体。然后利用各种碳亲核体与其在碱性条件发生反应来制备相应的共轭多烯类化合物。该方法具有原料易得、反应条件温和以及实验步骤简单等优点。上述反应的实现不仅扩展了上述亚胺盐正离子中间体在有机合成的应用,同时也为合成这类含有多官能团的共轭多烯化合物提供了一个简单有效的方法。本文共合成了十三个未见文献报道的新化合物,对所得的化合物进行了m、1Hnn讧R、MS等表征确证。关键词:口一羰基二硫缩烯酮Ⅵ·DIlringthe∞u璐eofotlr咖dicsoⅡ也echemisb了of口一Oxoketene4岛acetals,thea-fIlllctionalizationreacti∞ofa-Oxokct∞e矗墨ac耐shasbe%’aseriesofint锄ediates—iminiumsalts1wi也theb酗icstmnuresofkete∞talsandolefmswc他呻aredv缸aconsecutiveⅥlsmeier-Haackstaning￡∞mthce硒nyavailible4·acetylketeⅡc?Ⅱ也e雠appli洲∞softhisl【indofiminiumsaltsI,thercactionofimiIli啪saltswithvarious伽m∞-edittlioacetalsandViIsmeierreagentswithvadouscarbonnucleophilcswasca耐edout卸dthe∞玎cspondjIlgconjugatedpolya:IkcⅡ∞hadfoⅡowingadvaIltages:(1)thereadilyavailablestaningmaterials柚dcheapreag%tS;(2),themac墙Dnnotonlyexp姐dedthesynttleticapplicati衄s0fthis】【ind0fiminiumsaltsI'butalso舯刚dedafac豇e衄de伍cientsyntlleticprooedurefbrthesyⅡ也esis0f∞,13ncwpIoductsweresynthesiz酣柏dcha伯ctefizedbyIR,1HMⅥR,;Ⅶsmericr他action;血ini岫s畦t;ca