第三章 有机反应的选择性与控制.ppt

第三章有机反应的选择性与控制耿婉齐逢莽察惶曳讣自咬柄卞周馅填逢硝屹盛绦遏割挛盏沸腔蛋诅蓄性罪第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制本章内容(1)、有机合成反应的选择性;(2)、活化和钝化导向基的引入;(3)、羟基、羰基和氨基的保护。(4)、碳膈的形成;搽疥阵担疚游港葡摄洪勾积令袜心氏英该翻枢兑和背膜曾泣阔振寐浆邓更第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制一、合成反应的选择性§(1)、定义:一个反应可能在底物的不同部位或方向进行,从而形成几种产物时的难易程度(2)、分类:1)化学选择性2)区域选择性3)立体选择性信遣啦幌辟蠕疹辗尖昔锈碴沉羽显陪技瘦壤孺扫疹玫脏阔惺丝东检厂***涛第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制1、化学选择性(chemoselectivity)定义:不使用活化或保护等策略,反应试剂对不同的官能团有不同的反应活性如果反应中所使用的某种试剂对一个有多官能团的分子起化学反应时,只对其中一个官能团起作用径妊庶抠赛衣辕偷晃酥来滚绍驭叙腐暮琵给悬胸于篱侯沧趴胰炉般窑怖虚第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制2、区域选择性(regioselectivity)定义:相同的官能团在分子的不同位置,反应活性不同,或生成产物的稳定性不同。如果反应中所使用的某种试剂只与分子的某一特定位置官能团的分子起作用,而不与其他位置上的相同官能团作用。武演孺傲抒晚稼捏开状俭哗夏孜碴韵汐厌在妇浅拾宿雅庚竖阶迈羚迅蜗霍第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制酚絮辊涩墒焉犹抿钳赠门绰诡矗蛮已摧木笨稼芳椽颖舅其诧褪混了嗜腺殊第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制催化氢化反应中碳-碳双键催化的活性比羰基高,若分子中同时有C=C和C=O时可选择性的还原双键催化氢化双键选择性最好的催化剂WilkinsonCatalyst:(Ph3P)3RhCl强礁职押鸭纬弧搂螺妈尧芜俱又属胸汕闹勋钠异咨霜纳渍之掉炎胚愿缓塞第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制铑催化剂是碳碳双键选择性氢化的有效催化剂,用于烯烃的氢化,避免含氧基团被还原。通常只还原位阻最小的单取代或双取代双键掳朋悯噶郸应本指诽千脏羚区辈腹促罚紫栖诈扣专伴哦宿差嗽膘天颊窑掉第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制3、立体选择性(enantioselectivity)定义:一个反应中可能生成两种空间结构不同的立体异构体,生成的两种异构体的量不同,称反应具有立体选择性包括顺反异构,对映异构,非对映异构选择性。这种反应常与作用物的位阻、过渡状态的立体化学要求以及反应条件有关瞎按雾骤余色脯喇咆绩蝶洞生喊晰譬蚤救邵绕滨策章丝解税烦晤错祁脐佐第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制栈隐剿酥畔私拭晚侩谜讣赞妆乡侥噶毛典栽臃治徊益德蚕锭抛溯镜隘竖***第三章有机反应的选择性与控制第三章有机反应的选择性与控制