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缨状胶束模型.pptx


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缨状胶束模型物的结构模型关于结晶结构模型随着人们对高聚物结晶的逐步认识,在已有实验事实的基础上,提出了各种各样的结构模型。但由于历史条件的限制,各种模型都或多或少带有一定的片面性;不同观点之间的讨论至今还在进行,各种模型还没有最后定论。在这里只简单介绍几种主要的结晶结构模型,使大家对高聚物的结晶有一个初步的认识。2模型(或二相模型)这个模型是20世纪40年代提出来的。当时,是用X射线研究了许多结晶高聚物的结果。这个模型的提出,打破了以往关于高分子是杂乱无章的无规线团状的聚集态概念,证明了不完善结晶结构的存在。模型从结晶高聚物X射线图上衍射花样和弥散环同时出现,并测得晶区尺寸远小于分子链长度等主要实验事实出发,认为结晶高聚物中晶区与非晶区互相穿插,同时存在。3分子链互相平行排列形成规整的结构,但晶区尺寸很小,一条分子链可贯穿几个晶区和非晶区。晶区通常情况下是无规取向的。而在非晶区中,分子链完全无序堆砌,互相缠结呈卷曲无规排列。见右图。4要点:1)聚合物中晶区、非晶区同时存在。2)晶区无规取向,非晶区无序。3)一根分子链可同时穿越几个晶区与非晶区。5事实1)晶区尺寸远小于分子链长度。2)聚合物宏观密度比晶胞密度小,是由于晶区与非晶区共存造成的。晶区部分具有较高的强度,而非晶部分降低了聚合物的密度,提供了形变的自由度等。高聚物拉伸后,X射线衍射图上出现圆弧形,是晶区部分朝着外力的方向取向的结果。3)结晶高聚物熔融时有一定的熔限,是由于微晶的大小不同而造成的。4)拉伸高聚物出现光学双折射现象,是非晶区中分子链朝着外力的方向取向的结果。在当时,缨状胶束模型被广泛接受,并沿用了很长时间。6,用X射线研究晶体,-10nm的区域,因而得到的只是晶体中原子排列及链段排列的微观信息,不可能观测到整个晶体的亚微观信息。上世纪50年代,随着科学技术的发展,人们广泛应用电子显微镜来研究高聚物聚集态结构。通过观察,人们能够看到高分子异常规整的外形,并可直接测定晶片厚度。通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。这就要求否定缨状微束模型,从而导致折叠链模型的建立。7

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