三甲基叠氮硅合成含氮类杂环化合物研究.pdf

华东师范大学硕士论文学位论文独创性声明本人所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名:圣l递日期:2盔:s:玺学位论文授权使用声明本人完全了解华东师范大学有关保留、使用学位论文的规定,学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版。有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅。有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索。有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。学位论文作者签名:到澎导师签名越磁/翟i:乍、.口X摘要摘要含氦类杂环化合物是一类具有重要应用价值和良好生物活性的化合物,在生物、医药、农药等领域的应用非常广泛,为了丰富含氮类杂环化合物的合成,本论文对三氮唑、四氮唑杂环化合物进行了合成研究,取得了有意义的研究成果。通过查阅大量文献,经过多次试验,本论文探究出一种无需溶剂、催化剂,两种底物直接混合反应得到纯度较高的1,2,。此方法目标产物收率较高,适于工业化生产,尚无文献报道。根据[3+2】环加成反应机理,在室温、无溶剂、无催化剂条件下,将较稳定的三甲基叠氮硅与异硫氰酸酯直接混合反应,生成巯基四氮唑。此类合成方法操作简便、易行,尤其是后处理非常简单,得到的产物直接过滤或真空浓缩即可,适于工业化生产,尚无文献报道。具体研究内容如下:,在室温下,无需溶剂,将两种底物直接混合反应,得到纯度较高的三甲基叠氮硅,气相色谱测得纯度>%。与文献报道的合成方法相比,反应条件温和,节省资源,利于环保,操作简便易行,适于工业化生产。℃、无溶剂的条件下,以三甲基叠氮硅、丙炔酸乙酯为原料,,2,,高压液相色谱测得纯度为t>%,收率≥69%,经1HNMR、MS等手段对此进行了表征。、无溶剂条件下,以三甲基叠氮硅、丁炔二酸二甲酯为原料,,,2,,高压液相色谱测得纯度≥%,收率≥%,经1HNMR、MS等手段对此进行了表征。、无溶剂条件下,以三甲基叠氮硅、丁炔二酸二乙酯为原料,,,2,,高压液相色谱测得纯度≥%,收率≥95%,经1HNMR、MS等手段进行了表征。、二硫化碳、双氧水为原料经过一系列的反应得到异硫氰酸甲酯,异硫氰酸甲酯再与叠氮化钠反应,用稀盐酸进行酸化,得到粗品甲基巯基四氮唑,进行多次纯化得到纯度较高的产品;根据三氮唑合成的基反应,利用三甲基叠氮硅替代叠氮化钠与异硫氰酸甲酯反应,得到的产品经高压液相色谱测得纯度>199%,收率>/%,经‘删R、MS等手段进行了表征。、二硫化碳为原料,经过一系列反应得到异硫氰酸苯酯,摘要异硫氰酸苯酯与叠氮化钠反应得到纯度较高的苯基巯基四唑;利用三甲基叠氮硅替代叠氮化钠与异硫氰酸苯酯反应,同样可得到纯度较高的苯基巯基四唑,高压液相色谱测得其纯度/>%,收率i>70%,经1HNMR、MS等手段进行了表征。、叠氮化钠、,能够得到目标产物,高压液相色谱测得纯度t>%,收率≥70%,经1烈MR等手段进行了表征。、二硫化碳、叠氮化钠为原料,,高压液相色谱测得其纯度/>%,经1HNMR进行了表征;根据文献以甘氨酸为原料制备异硫氰酸基乙酸乙酯,三甲基叠氮硅与异硫氰酸基乙酸乙酯反应易得到巯基四氮唑,产品经高压液相色谱测得其纯度≥99%,收率≥50%,经1HNMR、MS等手段对此产品进行了表征。,得到纯度较好高的巯基四氮唑,经高压液相色谱测得纯度≥%,收率≥%,经1HNMR、MS等手段对此产品进行了表征。关键词:poundshaveimportantapplicationvalueandgoodbiologicalactivityandhavebeenusedwidelyinbiologicalareas,pharmaceutical,,wehavestudiedthesynthesisoftriazole,poundsandobtainedmeaningfulresul