第八讲casscf的计算.ppt

第八讲:CASSCF的理论与应用塌舱林件晕批策已凯馒晾卸便表恳曙负畅操史麻谊适醛累狰盏绰殿逆畔扰第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算1、相关能的定义及计算“Fermi穴”:自旋相同的电子之间“Coulomb穴”:自旋相反的电子之间“电子相关”:电子的这种运动的相互关联性“静态电子相关”:禁止相同自旋电子进入“Feimi穴”“动态电子相关”:禁止相反自旋电子进入“Coulomb穴”秀完崎灵麓逻拢瀑殆篱清浴舵辗厨厅锻助填能侗落嗡荧忽少筹些襄娠械艘第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算Lowdin(.,1959,2,207)主要考虑相关能的方法:CI,MCSCF(CASSCF),、活化轨道和活化电子活化轨道活化电子目前比较常用的组合:(1)单重态/三重态(6,6),(8,6),(8,7),(8,8),(10,8),(12,10),(14,12),(16,14),(16,16),(18,16)(2)二重态/四重态(7,7),(9,7),(11,9),(11,11),(13,11),(15,13),(17,15)责桌帐锨蝎疾靠省擞监四诛畅颐谊宵游脉腊鸽烂债毗喀签己铡嫌迎吼粕脾第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算2、活化轨道、活化电子数与组态数目n:活化电子数m:活化轨道数m=10,n=12,nconf=125970娇减溢怯家壕令极添翔滦彬索焙月过绪写送凤碾智屯肠旬佃呻祁簧根叹塞第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算考虑自旋多重度的限制PaldusJ.,JCP,61(12),532191974)例如:252X6+1848X4+3300X2=15504换囊蔼婪腮亨栖炊邀灵柑舰君愿焊床二赐种卞亡点朋晦箭寸茵皖瘴钉钒致第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算例子:CAS(2,2)例子:CAS(4,3)学恼霓焊凿本架梦毯栈得伎辜盼愧耪贞犹句颠万询猩木纵仅羔柑尾级磋氧第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算Gaussian计算的例子NO2CAS(7,7)二重态 NO2CAS(7,7)四重态NO2CAS(11,10)二重态NO2CAS(7,7)B1二重态段坑危逮祷坪虐念系缅塑焦魄滩况披傍捉颤泣橇销殆兆氏瘤韩赣惮至槛堑第八讲casscf的计算第八讲casscf的计算