纳米材料与技术-纳米固体及其制备技术.doc

第六章纳米固体及其制备技术一、纳米固体的分类二、纳米固体的制备一、,有:晶态:长程有序,具有平移周期性非晶态:仅有短程序准晶态:只有取向对称性。(尺寸在1—100nm)为主体形成的体相材料,包括块体(bulk)和薄膜(film)。①按纳米微粒结构形式划分:纳米晶体(微晶)材料、纳米非晶材料、纳米准晶材料②按纳米微粒键的形式划分:纳米金属材料、纳米离子晶体材料、纳米半导体材料、纳米陶瓷材料③按纳米微料的相组成划分:纳米(单)相材料、纳米复相材料④按空间维数划分:以纳米微粒为单元在空间有序排列一维方向为纳米丝、二维平面为纳米薄膜、三维空间为纳米块体。ø纳米复合材料的分类:0—0复合:微粒—微粒复合0—3复合:纳米微粒分散到三维块体中0—2复合:①纳米微粒:1—100nmi)须小于临界尺寸(性能发生突变);ii)依材料不同,纳米尺寸的限定范围不同②界面:d=5nm时,界面体积占总体积的50%界面所占体积百分数=3d/(d+d)dd为界面厚度(约1nm)二、纳米固体的制备当前的制备方法仍有待改进:金属、合金、陶瓷材料如何获得高密度,催化剂及载体、过滤器如何降低密度、提高强度,等等。。这些方法可大致归类为“两步过程”和“一步过程”。①“两步过程”是先制备孤立的纳米颗粒,然后将其固结成块体材料。制备纳米颗粒的方法包括物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)、电化学沉积、溶胶一凝胶(sol-gel)过程、溶液的热分解和沉淀等,其中,PVD法以“惰性气体冷凝法”最具代表性。?惰性气体蒸发(凝聚)、原位加压法i)过程:制备纳米颗粒纳米颗粒的收集纳米颗粒压制成块体是二次凝聚晶体或非晶体。˜ 1984年,德国萨尔布吕肯的格莱特(HerbertGleiter)教授把粒径为6nm的金属铁粉原位加压制成世界上第一块纳米材料,开创纳米材料学之先河。已成功制备出Fe、Cu、Au、Pd等金属和Si25Pd75、Pd70Fe5Si25等合金的纳米晶块体。ii)特点高真空、原位压制,纳米颗粒表面清洁、新鲜(无氧化),很少硬团聚,使块体的纯度高,相对密度也高,最高可达理论密度(如单晶密度)的97%。②“一步过程”则是将外部能量引入或作用于母体材料,使其产生相或结构转变,直接制备出块体纳米材料。如非晶材料晶化、快速凝固、高能机械球磨、严重塑性形变、滑动磨损、高能粒子辐照和火花蚀刻等。?高能球磨法(结合加压成块法)利用球磨机将金属或合金粉末粉碎为纳米级的微粒(也有由纳米晶构成的大颗粒),经压制(冷压和热压)就可获得块体试样,再经适当热处理得到所需性能。Ø纳米晶纯金属(bcc、hcp结构的金属)Ø互不相溶体系的固溶体(机械合金化,可得Ag-结构的固溶体)Ø纳米金属间化合物:球磨的中间相,自由能较低时可形成。若非晶的自由能更低,则会再形成非晶相Ø纳米陶瓷粉—金属复合材料等(微粉均匀分散在基体中):nmY2O3ÞCo-Ni-Zr合金(矫顽力提高)nmCaO、nmMgOÞCu(强度提高)—特点:晶粒尺寸不均