水中水合肼还原芳香族硝基化合物的研究.doc

232化学世界2007年水中水合肼还原芳香族硝基化合物的研究蔡可迎,丁明洁,宗志敏,魏贤勇1,2111(,江苏徐州221008;,江苏徐州221006摘要:以NaOH溶液沉淀FeCl3溶液制备了催化剂FeO(OH。在水中用FeO(OH催化水合肼还原9种芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率96%~99%。并以邻硝基甲苯为反应底物考察了水合肼用量、催化剂用量、反应温度和反应时间对产物收率的影响。较优的反应条件为:n(水合肼n(邻硝基甲苯=21;催化剂FeO(,80反应50min,邻甲苯胺的收率达98%。关键词:芳香族硝基化合物;水合肼;还原;FeO(OH中图分类号:;:A文章编号:0367-6358(200704-232-03+poundswithHydrazineHydrateinWaterCAIKe-ying,DINGMing-jie,ZONGZh-imin,WEIXian-yong(,ChinaUniversityofMining,JiangsuXuzhou221008,China;,XuzhouEducationCollege,JiangsuXuzhou221006,ChinaAbstract:Inwater,poundswerereducedtothecorrespondinganilinesin96%~99%yieldswithhydrazinehydrateinthepresenceofFeO(,theamountofcatalyst,reactiontemperatureandreactiontimeinthereductionprocessofo-(hydrazinehydraten(nitrotoluene=21,thequantityofcatalystFeO(-nitrotolueneand50minat80inwatertheyieldofo-toluidinewas98%.Keywords:pound;hydrazinehydrate;reduction;FeO(OH芳胺是重要的有机合成中间体,主要通过还原芳香族硝基化合物得到。由于活泼金属还原法和含硫化合物还原法会造成严重的污染,而逐渐被淘汰;加氢还原效率高、无污染,但要在一定压力下进行,对设备要求较高。水合肼还原法由于无污染、收率高、反应条件温和而倍受关注。此类反应采用的催化剂有贵金属催化剂、铁化合物催化剂和沸[6]石催化剂等。由于廉价的铁化合物有很好的催化效果,且反应条件温和、对设备要求简单,使得水合收稿日期:2006-05-26;修回日期:2006-06-25[1,2][3-5]肼还原法具有一定的吸引力。目前,水合肼还原芳香族硝基化合物存在的主要问题是:反应需要大量的溶剂和较长的时间;水合肼的用量较多。为降低成本,采用水作为反应介质,实验结果表明反应在短时间内即可完成,芳胺的收率很高。反应在水中进行不必使用含量较高的水合肼,而且水是一种便宜、无污染的溶剂,因此此方法具有成本低、无污染的优势。1实验部分基金项目:江苏省高新技术产业发展项目(JHB05-33作者简介:蔡可迎(,男,,,博士生,:(0516Ecaikeying@。(质量分数>%,江苏淮河化工厂;85%水合肼,分析纯,上海联试化工试剂有限公司;其余试剂均为中国医药集团上海化学试剂有限公司提供的分析纯。美国惠普HP6890型气相色谱仪;美国惠普HP68905973型气相色谱质谱联用仪;美国Nicolet公司Magna-IR560红外光谱仪;山东堙城新华仪器厂85-2型数显恒温磁力搅拌器。[3]FeO(OH催化剂的制备参照文献。。边搅拌边滴加10%(质量分数NaOH调节至pH为7~8,于60保温12h,抽滤,,研磨成细粉备用。:1623,