相转移催化法合成RAFT试剂.pdf.pdf

2012年第2O卷第3期,372—,,372—374研究简报·相转移催化法合成RAFT试剂王申竹,王平华,刘春华,唐龙祥,袁钤亚(合肥工业大学化工学院高分子材料与工程系,安徽合肥230oo9)摘要:以苯为有机相,季铵盐为相转移催化剂,二硫代苯甲酸溴化镁分别与溴化苄、-,合成了三种不同结构的RAFI"试剂——二硫代苯甲酸酯(3a一3c),%~%,其结构经HNMR和IR确证。关键词:RAFT链转移剂;相转移催化;二硫代苯甲酸酯;合成中图分类号::A文章编号:(2012)03-0372-03SynthesisofRAFTAgentsbyPhaseTransferCatalyticMethodWANGShen-zhu,WANGPin-hua,LIUChun-hua,TANGLong-xiang,YUANLing—ya(DepartmentofPolymerScienceandEngineering,SchoolofChemicalEngineering,HefeiUniversityofTechnology,Hefei230009,China)Abstract:ThreeRAFI"agents,dithiobenz0ates(%%),weresyn—-hydroxylethyl-2'-bromobutyrateand—bro—:RAFTchaintransferagent;phasetransfercatalyst;dithiobenzoate;synthesis可逆加成一裂解-链转移(RAFT)聚合是近十几年来发展起来的可控自由基聚合方法。与其它可控自由基活性聚合如原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基调控聚合(NMP)相比,RAFT聚合单体的适用面很广,可以扩展到带官能团的单体,所使用的RAFT试剂二硫代化合物自身也可带有官能团,这样就可以一步合成出带端基官能团或侧链官能团的窄分布的聚合物,而不需要对官能团实行保护和解保护;RAFT聚合实施方法多,本体、溶液、乳液、悬浮聚合均可;产物没有过渡金属离子污染,是未来最有可能工业化的活性自由基聚合方法?。尽管有上述优点,RAFT聚合需要解决的问题之一是:RAFT试剂尤其是二硫代酯类RAFr试剂的合成产率低。目前文献报道的合成二硫代酯类RAFT试剂的方法较多:二硫化碳(cs:)合成法、十硫化四磷(P4S】0)法p、通过Lawesson试剂合成J、用苄基卤与硫反应制备J、二硫代羰基二硫化物与偶氮化合物的交换制备等。其中,常用的合成方法是格氏试剂与cs合成法,这种方法是将格氏试剂与cS,反应,得到二硫代苯甲酸溴化