8-羟基喹啉制备技术.doc

8-羟基喹啉的制备(Preparationof8-hydroxyquinoline)一、化合物简介8-羟基喹啉,英文名称8-hydroxyquinoline,熔点75℃~76℃(分解),沸点267℃,白色或淡黄色晶体或结晶性粉末,不溶于水,溶于乙醇和烯酸,能升华。广泛用于金属的测定和分离,是制染料和药物的中间体,其硫酸盐和铜盐络合物是优良的杀菌剂。由邻氨基苯酚、邻硝极苯酚、甘油和浓硫酸加热而得。二、实验原理Skraup反应是合成杂环化合物—喹啉类化合物的重要方法。反应是芳胺类化合物与无水甘油,浓H2SO4及弱氧化剂硝基化合物戊砷酸等一起加热而得。如果反应过于剧烈,可加入少量Fe2(SO4)3作为氧载体。浓H2SO4作用是使甘油脱水生成丙烯醛的加成产物脱水成环,硝基化合物则将1,2-二氢喹啉氧化成喹啉,自身被还原成芳胺,也可参与缩合反应。另外,Skraup反应中所用的硝基化合物须与芳胺的结构相对应,否则将导致产生混合产物,有时可用I2做氧化剂。浓H2SO4首先将甘油脱水生成丙烯醛,然后丙烯醛与邻—羟基苯胺发生加成,其加成产物在浓硫酸的作用下脱水环化,形成1,2-二氢喹啉被氧化成喹啉化合物,而邻-硝基苯酚则氧化成相应的苯胺。反应中重要的是甘油基本无水(%),所有的反应用的仪器均须干燥。因为,如果体系存在有水,可促使H2SO4稀释,达不到脱水生成丙烯醛的目的,影响产率。主要副反应氧化:结构式成环:氧化:三、操作步骤(略)四、注意事项1、由于反应是放热反应,溶液微沸时,说明反应开始,不应再加热,防止冲料;2、第一步水蒸气蒸馏是除去未反应的原料;反应最好在搅拌下进行,由于反应物较稠,容易聚热,应经常振荡;3、第一步水蒸气蒸馏是除去未反应的原料;4、第二步水蒸气蒸馏是蒸出产物和邻—羟基苯酚,所以在之前的中和至关重要,应该在加入氢氧化钠后,足以使8—羟基喹啉硫酸盐(包括原料邻—羟基苯胺硫酸盐)中和,所以此步骤检测Ph值大于7(约7-8),如果过高,也会成为酚钠盐析出,影响产物的产率,为确保产物蒸出,水蒸汽蒸馏后,对残液Ph值再进行一次检查,必要时再进行一次水蒸气蒸馏;5、粗产品重结晶时,使用25-40ml乙醇-水重结晶;6、产率计算基准为邻-氨基苯酚;五、粗产物分离流程图