基于羧酸、磺酸类配体铜锌配合物的合成、结构及其表征.pdf

原创性声明本人声明,所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了论文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:妻敏放日期:垒堕年』月盟日学位论文版权使用授权书本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》,并通过网络向社会公众提供信息服务。作者签名:立超导师签名触期:进年羔月立日硕士学位论文摘要基于羧酸、磺酸类配体fllifT:i配合物的合成、结构及表征摘要:过渡金属配合物因其结构、功能的多样性,决定其在光、电、磁、催化、离子交换、生物模拟、分子筛吸附等诸多领域中具有广阔的应用前景,已成为当今化学领域的研究热点。本论文选择不同构型的羧酸、磺酸和氮杂环类化合物作为配体,参与铜、锌离子反应,合成了十种结构新颖的配合物,并研究了这些配合物的合成条件及规律,分析了部分配合物的拓扑结构,考察了配体的几何构型以及对整个结构的影响规律等,探索了部分配合物的荧光性质和非线性光学性质。这些化合物通过元素分析、红外光谱、热分析和X一射线单晶衍射等手段对它们的结构进行了初步表征。主要研究成果如下:选用“V”型二羧酸4,4’一(苯***基)二苯甲酸为配体,加入不同的氮杂环化合物做辅助配体,采用水热法与铜和锌离子反应,分别合成了三种新颖的铜(II)和锌(II)配合物:{[CuL(bpe)]·4H20)行(1)、{[ZnL(bibp)]。DMA‘(H20)2}n(2)和{ZnL(bix))疗(3)。配合物1和3中分别包含双核[Cu2(C02)4]和[Zn2(c02)4】单元,每个双核单元的两个轴向位置分别由主配体上的氧原子和辅助配体上的氮原子连接,形成二维层状结构。配合物1具有{)拓扑结构。配合物2中主配体上和辅助配体分别桥联两个相邻的锌金属中心,形成二维网状结构,具有f65·8)拓扑结构。选用三种不同的磺酸配体(、),采用水热法或回流法制备出了四种新颖的铜(II)配合物:[Cu(4一HPS)(phen)Br]’H20(4),[Cu(L1)2H20]‘H20(5)、{Cu(2,2’bpy)(S04)(H20)2}甩(6)和{[Cu(HQS)2]’(4,4’-bpy)·3H20}"(7)。配合物4和5均为单分子结构,配合物6和7均为一维链状结构,配合物4~。利用水热法合成了三种氮杂环配体构筑的铜(I)和锌(II)配合物:[Cu(phen)2C1]‘9H20(8)、【ZnCl2(3,5一luth](9)并11[Zn2C14(3一etpy)4](10)。有趣的是,配合物8中存在一维无限延伸的螺旋水簇链,这一发现对于水簇的进一步研究有着重要的意义。配合物9和10的配位模式相硕士学位论文摘要同,每个Zn2+分别与来自3,***吡啶或3一乙基吡啶的两个N原子和ZnCl2提供两个Cl一配位,形成四配位的变形四面体配位环境。关键词:羧酸配合物;磺酸配合物;超分子网络结构;非线性光学性质分类号:540硕士学位论文AbstractSyntheses,StructuresandCharacterizationsofCopper/plexesBasedonCarboxylate、SulfonateLigandsAbstract:plexeswithdiversestructureshaveattractedincreasingattentioninthefieldofchemistryduetotheirapplicationsinthefieldofoptics,electricity,ism,catalysis,ionexchange,,poundshavebeensynthesizedbyusingcarboxylate,,topologicalanalyses,