2巯基乙磺酸配合物的合成、表征及晶体结构.pdf

摘要- I - 2-巯基乙磺酸配合物的合成、表征及晶体结构研究生:胡兴亮指导教师:蒋毅民教授专业:2005级无机化学研究方向:配位化学摘要我们课题组长期以来一直从事牛磺酸配合物的研究,对其配位化学有较深入的了解。巯基跟氨基配位能力相似,我们把氨基替换为巯基以期对其配位化学进行系统的研究,比较其配位性能的差异性。巯基乙酸和巯基乙磺酸结构相似,一个含有被认为可以形成强配位的羧基,一是含有被认为较难配位的磺酸基。我们选择以这两种原料为配体对它们的配位化学进行系统的研究,比较它们及它们与牛磺酸之间配位性能的差异,揭示其中的一些规律,并期望获得某些模型配合物。本文在总结前人工作的基础上,通过一年多的实验研究,共合成了7个配位聚合物。本文可分为4个部分:一、前言:简要介绍了有关方面的研究进展及选题背景和意义。二、配体2-巯基乙磺酸钠的合成,及以其与为配体合成的4个结构新颖的配位聚合物:-巯基乙磺酸钠为配体,以1,3-二(4-吡啶基)丙烷为还原剂,在水热条件下,与***铜反应,得到一个12核簇合物。这个簇合物通过配体上的硫酸根桥联形成三维网状[Cu12L6(H2O)3]n(1)。单晶衍射结果表明:配合物(1)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a = (10) ?,b = (14) ?,c = (15) ?,β= (10) o,V = (6) ?3,Z = 2。2. 以2-巯基乙磺酸钠为配体,以4,4'-联吡啶为副配体,得到一个一维链状配位聚合物[Co(4,4'-bipy)3(H2O)3]n·2nL·2nH2O (2),单晶衍射结果表明:配合物(2)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = (12) ?,b = (13) ?,c = (16) ?,β= (10)o,V = (4) ?3,Z = 2。3. 以2-巯基乙磺酸钠为配体,以4,4'-联吡啶为副配体,得到一个二维层状配位聚合物[Ni2 (4,4'-bipy) 6H2O]n·3nL·nClO4· (3),单晶衍射结果表明:配合物(3)属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数为:a = (2) ?,b = (14) ?,c = (15)?,β= (10)o,V = (9)?3,Z = 2,4. 以2-巯基乙磺酸钠为配体,以2,2'-联吡啶,4,4'-联吡啶为副配体,得到一个一维链状配位聚合物[CuL2(4,4'-bipy) (2,2'-bipy) H2O]n(4),单晶衍射结果表明:配合物(4)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a = (2) ?,b = (3) ?,c = (5) ?,β= (3) o,V = (10) ?3,Z = 4。三、以2-巯基乙酸为配体,得到了一个配位聚合物,同时在实验中还得到两个非目标广西师范大学硕士学位论文- II - 产物:5. 以2-巯基乙酸为配体,以4,4'-联吡啶为副配体,加入KOH调pH值,加入***钴,通过扩散得到一个二维长方形格子状二维配位聚合物[CoL2(4,4'-bipy)]n(5),单晶衍射结果表明:配合物(5)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = (11) ?,b = (13) ?,c = (2) ?,β= (2) o,V = (2) ?3,Z = 2。6. 两个非目标产物:(II)一维双绳链结构配位聚合物[Cu2K (2,2'-bipy)2oxCl3]n·(6):单晶衍射结果表明,配合物(6)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = (3) ?,b = (3) ?,c = (3) ?,β= (3) o,V = (6)?3,Z = 2。(II)三维网状配位聚合物[CuSO4 (4,4'-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(7):单晶衍射结果表明,配合物(7)空间群,晶胞参数为:a = (2) ?,b = (4) ?,c = (15)?,β= (2) o,V = (5) ?3,Z = 4。四、总结:通过以上研究所得出的结果和结论。综上所述,本文共合成了七个未经文献报道的配位聚合物,经元素分析、红外光谱和X-射线衍射等手段对配合物进行了表征,并且对其单晶结构进行了深入的探讨,通过对这些配合物的研究我们发现:巯基很容易与过渡