聚合物合成工艺.ppt

?某些不饱和单体在离子的作用下进行的聚合称为~。?根据活性中心的不同可分为?阴离子聚合?阳离子聚合?配位阴离子聚合反应特点?,具有链锁反应的特点?,被称为活性聚合?利用该特点,可方便的合成各种嵌段聚合物??、氧极其敏感,一般要求水的含量达到10-6级。采用该聚合方法生产的主要聚合物品种合成橡胶丁基橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、***醇橡胶等合成树脂HDPE、LLDPE、IPP、聚甲醛、***化聚醚、??、H2SO4、H3PO4、ClSO3H等?通过释放的H+,形成活性中心引发聚合?,本身不含质子(如BF3、ALCl3等),需与助催化剂如水、ROH、ROR等配合,释放出H+或R+以引发聚合。属于最重要的阳离子催化剂?、(C6H5)3CCl、AgClO4等?-射线、x-射线等阴离子聚合引发剂?该类引发剂属于碱性物质或广义碱,即能给出电子的物质。重要的有:?、Na、Li、NaNH2、(C2H5)3Al、C2H5MgBr、C4H9Li等?、R2Sr(烷基锶)?、KOH?、(C6H5)2NNa??、NR3?其中,最常用的是Na、K、KOH和RLi等。?配位聚合催化剂一般由两大组分组成?I周期表中第IV-VIII族过渡金属(Ti、Cr、Mo、V、Ni、Co等)的卤化物或氧化物,构成主催化剂?II周期表中第I~III族金属(Al、Cd、Mg、Be、Zn、Li等)的有机化合物或氢化物,构成助催化剂或活化剂?为提高催化剂活性,可添加第三组分--给电子体(含N、O、S的给电子性化合物,如苯甲酸乙酯等)。?根据所催化单体的不同,催化剂的组成有所区别。α-烯烃催化剂??A. I代催化剂?催化活性较低2~3kgPE/gTi或Cr或Mo,需脱灰。①低压法(1~10atm)体系如TiCl4-(C2H5)2AlCl②中压法(20~100atm)体系,分为两种:?(主催化剂)载于SiO2-Al2O3上的催化体系(CrO3含量2~3%,SiO2/Al2O3约为9/1) ?(主催化剂)载于γ-Al2O3上的催化体系乙烯聚合催化剂(续)?B. II代催化剂活性大幅提高,达30~300kgPE/gTi,无需脱灰。改进的方向主要有两个?①比利时Solvay公司为代表研发方向-催化剂的载体化?选用镁化合物作载体,如MgO、MgCl2、MgSO4等作骨架材料,将催化剂载于载体上,提高催化剂的比表面积,使有效活性中心的数量大幅增加。?典型催化体系为:TiCl4+R2AlCl+MgO(或MgCl2)?②另一途径是提高催化剂本身的活性即选用高活性的活化剂,以提高催化体系的催化活性?就Ti系而言,活化剂改为Al(C2H5)3、Al(i-Bu)3等丙烯聚合催化剂?a. I代催化剂?典型组分3TiCl3-AlCl3/Al(C2H5)2Cl?催化效率1~5kg/gTi,产品等规度80~90%,需脱灰、脱活、脱无规物?-Al(C2H5)2Cl-路易氏碱(如有机***或季***盐)?催化效率20kg/gTi,产品的等规度95%,需脱灰、脱活,不需脱无规物丙烯聚合催化剂?,将TiCl3载于MgCl2,添加电子给予体(如安息香酯)。?主组分表达式MgCl2载体+TiCl3+Al(Et)3+电子给予体?催化效率300~800kg/gTi,产品等规度≥98%,只需脱活,不需脱灰和无规物。安息香