二氯吡啶的合成.pdf

ClassifiedIndex:062lDissertationfortheMasterDegreeinEngineeringSynthesisofDihalochlorinepyridineCandidate:Supervisor:WangHuiJuanLiuBoAcademicDegreeAppliedfor:MasterofEngineeringSpeciality:AppliedChemistryDateofOralExamination:March,2012University:HarbinUniversityofScienceandTechnology哈尔滨理工大学丁学硕二b学位论文MIIMLtlHIIY2280431哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:此处所提交的硕士学位论文《二氯吡啶的合成》,是本人在导师指导下,在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。据本人所知,论文中除己注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究成果。对本文研究工作做出贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式注明。本声明的法律结果将完全由本人承担。作者签名:缬日期:力12年乡月厉日哈尔滨理工大学硕士学位论文使用授权书《二氯吡啶的合成》系本人在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论文的研究成果归哈尔滨理工大学所有,本论文的研究内容不得以其它单位的名义发表。本人完全了解哈尔滨理工大学关于保存、使用学位论文的规定,同意学校保留并向有关部门提交论文和电子版本,允许论文被查阅和借阅。本人授权哈尔滨理工大学可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文,可以公布论文的全部或部分内容。本学位论文属于保密口,在年解密后适用授权书。l不保密酣(请在以上相应方框内打√)日期:?柱年弓月Z衫日日期:纠z年多月力石日蚋鸭璃如名名签签者师作导哈尔滨理工大学工学硕士学位论文二氯吡啶的合成摘要二氯吡啶是重要的化工原料,在精细化学、农药、医药领域中都有许多相关的应用,二氯吡啶的合成的研究多年来一直是化工行业的一个热点。本论文主要研究了吡啶氯化物中的2,3一二氯吡啶以及2,5一二氯吡啶的合成。在3一氨基-2-氯吡啶或2一氨基一5一氯吡啶的合成中,本论文分别采用双氧水法、通氯气法、电化学方法来合成目标产物。由实验结果可知,用双氧水法合成目标产物的过程中,3一氨基一2一氯吡啶的收率为66%,2一氨基一5一氯吡啶的收率为70%;通氯气法合成目标产物的过程中,3一氨基一2一氯吡啶的收率为60%,2一氨基-5-氯吡啶的收率为65%;针对以上两种方法合成的目标产物收率低的弊端,本论文对合成方法进行改进,用电化学方法合成目标产物,%,%。在研究电化学氯化方法时,通过调节温度,电流强度来考察反应条件对目标产物选择性的影响,并得到电化学方法合成目标产物3一氨基-2-氯吡啶或2一氨基一5一氯吡啶最佳合成条件为,,温度为15℃时,目标产物3一氨基一2一氯吡啶或2一氨基一5一氯吡啶收率最高,综上所述,用电化学方法合成3一氨基一2一氯吡啶或2一氨基一5一氯吡啶收率最高,%,%。此方法克服了化学氯化法存在的反应选择性差,收率低等缺点。电解盐酸产生的新生态C12对氨基吡啶进行原位氯化反应合成3一氨基一2一氯吡啶或2一氨基一5一氯吡啶,避免使用氯气作氯化试剂所引起的环境污染问题,符合环境友好的绿色化学要求。在2,3一二氯吡啶或2,5一二氯吡啶的合成中,本论文分别采用了分步法和一锅法来合成目标产物2,3一二氯吡啶或2,5一二氯吡啶,其中一锅法合成目标产物包括化学方法和电化学方法。分步法合成目标产物的过程中,考察了温度对目标产物收率的影响,由实验结果可知,当温度为25℃时,目标产物收率最高,其中2,3一二氯吡啶的收率为47%,2,5一二氯吡啶的收率为50%。一锅法合成目标产物的过程中,化学方法合成目标产物2,3一二氯吡啶收率为55%,2,5一二氯吡啶收率为58%;电化学方法合成目标产物2,3一哈尔滨理工大学工学硕士学位论文二氯吡啶的收率为70%,2,5一二氯吡啶的收率为68%。综上所述,以3一氨基吡啶或2一氨基吡啶为原料~锅法合成2,3一二氯毗啶或2,5~二氯毗啶路线中,实现了各中间产物不纯化,使操作工艺简单化。关键词二氯吡啶;氯化反应;电解;合成哈尔滨理工大学工学硕士学位论文SynthesisofDihalochlorinepyridineAbstractDihalochlorinePyridineisanimportantkindofchemicalrawmaterial,appliedinf