3,3-不对称二取代甲基氧杂丁环的合成有机化学.pdf.pdf

则年第第期,,391-394 Chinese 旧of 阴Chenústry ·研究简报·3,3 -不对称二取代甲基氧杂丁环的合成雷向阳冯增国举刘利华杨亚明李海华(北京理王大学化工与材料学院北京栅摘要以2-二(澳甲基)-13-丙二醇(1)为原料合成了3-澳甲基-3-进甲基氧杂丁环一乙氧甲基-3-是甲基氧杂了环3-叠氮甲基-3-控甲基氧杂丁环3-叠氮甲基-3-硝酸醋甲基氧杂丁环澳甲基-3-硝酸酣甲基氧杂丁环及3-乙氧基甲基-3一硝酸醋甲基氧杂丁环共六种一不对称二取代甲基氧杂丁环化合物,其中和的合成未见文献报道。也提出了合成的改进路线。关键词一不对称二取代甲基氧杂丁环,合成,硝化,结构鉴定The Synthesis of Asymmetrically 3,3 -Disubstituted Methyl Oxetanes LEI Xiang -宅,FENG Zeng -LIU li -Hua, YANG Ya -Ming, LI Hai -Hua ( School 0/ Chemica1 E略ndMωSci<mce, Beijing !nstitute 0/ Techrwlogy, α吨)Abstract Wi出-bis( bromomethyl) propane - 1 ,3 -diol as a starting material, six oxetane derivatives, 3-bromomethyl - 3 -巧3 -拙- 3 -hydroxymethyl 阳3 -azidomethyl-3-hydroxymethyloxetane( 4), 3 -azidomethyl - 3 -nitratomethyl oxetane (5), - 3 -nitratomethyloxetane 四川-ethyloxymethyl-3 -nitratomethyl oxetane(7) 陀prepared. Their structures were determined 明白1 H NMR, MS and elemental analysis. Key words asymmetrically 3,3 -disuhstituted methyl oxetane, 出nitration, structure determination 近年来,以氧杂丁环为基的含能预聚物,例如,一二(叠氮甲基)氧杂丁环(BAMO)一叠氮甲基-3-甲基氧杂丁环(AMMO)等叠氮聚酷粘合剂在固体推进剂的应用中受到了人们的极大关注[140这类粘合剂具有较低的玻璃化温度,与硝酸醋增塑剂有很好的混溶性,并且具有用作热塑性弹性体的能力。但由于BAMO单体存在着高度对称性,其均聚物为半结晶态,使用场合受到很大限制。而具有-不对称二取代结构的含能氧杂丁环单体均聚时,两个不对称取代基团破坏了链的规整性,均聚物可为无定形态,易流动,且具有良好的热稳定性及独特的化学和物理性能,在高能推进剂配方中作为粘合剂更有潜力[剖,所以,研究-不对称二取代甲基氧杂丁环化合物的合成具有重要的实际意义。然而在AMMO中,甲基作为其中的…个不对称取代基,本身不含能量,致使整个单体分子及其聚合物能量水平较低,仍有进一步引入其它含能基团的余地。为此,本文以一二(澳甲基)-13-丙二醇为原料