溴代N羟基910蒽醌23二酰亚胺的合成.pdf

原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者:蛳两日期:年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库迸行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者:夸莉两日期:年月日摘要烃类化合物的需氧氧化产物是医药和有机合成的重要中间体。对新型高效需氧氧化催化剂的研究一直受到人们的青睐。NHPI作为一种有机小分子催化剂,在催化烃类化合物的需氧氧化中表现出优良的催化性能而受到人们的重视。在NHPI/qE金属催化体系中,有机小分子蒽醌作为助催化剂不仅能使NHPI转化为PINO,而且也克服了金属作为助催化剂的缺点。在NHPI/AQ催化体系中,葱醌(AQ)在催化体系中作为助催化剂起单电子转移作用,因此可以通过修饰该体系或优化反应条件,以使得NHPI达到更好地催化效果。综合NHPI能产生氮氧自由基及蒽醌在体系中作为单电子转移剂两个方面,我们设计出既能产生氮氧自由基又含有单电子转移过程的单组份催化剂。这样不仅能够通过分子内电子转移生成氮氧自由基,而且简化了催化体系,有利于催化剂的回收。本论文主要设计合成了Ⅳ-,10-蒽醌-2,3一二酰亚胺(Ⅳ.hydroxy-,,,简称NHBADI)和N-,8一二溴-9,10-,3-二酰亚胺(N-hydroxy-5,8·d击rorm-9,10一anthraquinone-2,3一dicarb—oximide,简称NHI)BADI),还初步合成了()-2,4,5-苯三甲酸(()bellze豫一2,4,5一tricarboxylicacid,简称FBBTBA)a在合成NHBADI和NHDBADI过程中,以均苯四甲酸酐(PMDA)作为原料,采用不同的合成路线来合成目标产物。PMDA通过环己胺保护、傅克反应、水解、脱水环和、酰化、氮羟基化等多步反应合成NHBADI,并用同样的方法合成了FBBTBA。本论文在N皿ADI的合成探索中,又探索了不同的方法合成NHDBADI。依然用PMDA做为原料,在低温熔融盐中发生傅克反应,再经过脱水环合、酰化、氮羟基化反应合成目标产物。比较三种产物的合成过程,可以推测取代基的电子效应对葸醌的性质的影响。比如合成NHBADI和NHDBADI的中间体().2,4,(2,).2,4,,而FBBTBA在比两者高很多的温度时也不发生反应,但Nm~DI和NHDBADI都有一个共同的特点就是在溶剂中的溶解度都不大。摘要关键词:-styleandhighlyeffi-,-metalcata-lysissystems,anthraquinonc(AQ)asco-catalysttransformingNHPItoPINO,avoidsthedisadvantageswhenmetalsactasco—,AQisaone-electrontransferagentincatalytsystemThemodifyingofAQmaybehelpfultothereactionOverallconsiderationofNHPIconvertingintonitroxylradicalandAQplayinganimportar吐roleaspromoter,ponentcatalystwhichnotonlycanconvertintonitroxylradica