茂型过渡金属化合物催化“活性”自由基聚合反应研究.pdf

南开大学博士论文庄岩摘要本文旨在找到新型的稳定的茂型过渡金属有机化合物,并用于催化活性自由基聚合的研究。找到了全新活性自由基催化剂二茂钴:;。通过对不同条件下二茂钴催化活性自由基聚合的考察,找到了聚合的最佳条件。发现了二茂钴阳离子可以催化AIBN引发的MMA和苯乙烯反向1ATRP反应,并得到活性聚合的结果。考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基铁铁键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结果,发现叔丁基环戊二烯四羰基二铁和碳硅桥连环戊二烯四羰基二铁可以催化苯乙烯活性自由基聚合,并讨论了催化活性与铁铁键键长的关系。考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基钌钌键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结果,发现叔丁基环戊二烯四羰基二钌是很好的苯乙烯活性自由基聚合催化剂。考察了一系列带环戊二烯基的第六副族金属有机化合物,并发现CpMo(CO)3CH2Ph可以作为引发剂引发MMA控制聚合,钼和钨的环戊二烯基金属键金属键化合物能在室温下就催化MMA聚合,。关键词:活性自由基聚合,原子转移自由基聚合,反向原子转移自由基聚合、二茂钴、二茂钴阳离子,环戊二烯基金属金属键化合物南开大学博士论文庄岩AbstractInthisdissertation,,cobaltocene,wasusedascatalystofMMAandstyreneatomtransferradicalpolymerizations(ATRP).Thepolymerizationswereshowed“living’'/(PDI~,respectively),andwith∞-(CpCoBr3)‘‘living’'/controlledmanner,、Ⅳ’[t-BuCpFe(CO)2]2and(CMez)(SiMe2)[(rl5-CsH3)Fe(CO)2]·,【t-BuCpRu(CO)2](CO)【CpMo(CO)2]2and【CpW(CO)2】:“living’'/controlledradicalpolymerization,atomtransferradicalpolymerization(ATRP),plexescontainingcyclopentadieneII南开大学学位论文电子版授权使用协议论文《螽啦在南开大学工作和学V633524(请将此协议书装订于论文首页)》系本人本人系本作品的唯一作者(第一作者),即著作权人。现本人同意将本作品收