结晶动力学与熔点.ppt第5章,如温度和时间等高分子结晶的特点:结晶性聚合物在Tm冷却到Tg时的任何一个温度都可以结晶不同聚合物差异很大,结晶所需时间不同;同一高聚物,结晶温度不同时,结晶速度亦不相同。(1)链的对称性和规整性分子链的对称性越高,规整性越好,越容易规则排列形成高度有序的晶格(A)PE和PTFE均能结晶,PE的结晶度高达95%,而且结晶速度极快(B)聚异丁烯PIB,聚偏二氯乙烯PVDC,聚甲醛POM结构简单,对称性好,均能结晶(C)聚酯与聚酰胺虽然结构复杂,但无不对称碳原子,链呈平面锯齿状,还有氢键,也易结晶(D)定向聚合的聚合物定向聚合后,链的规整性有提高,从而可以结晶atacticisotacticsyndiotacticPPPSPMMA无规高分子是否一定不能结晶?PVC:氯原子电负较大,分子链上相邻的氯原子相互排斥,彼此错开,近似于间同立构,因此具有微弱的结晶能力,结晶度较小(约5%)PVA:羟基体积小,对分子链的几何结构规整性破坏较小,因而具有结晶能力,结晶度可达60%聚三氟氯乙烯:具有不对称碳原子且无规,但由于氯原子与氟原子体积相差不大,仍具有较强的结晶能力,结晶度可达90%(2)其它结构因素分子量共聚无规,交替,嵌段,,分析其结晶过程结晶过程中有体积的变化和热效应,也可直接观察晶体的生长过程体积变化Volumedilatometer体膨胀计法热效应DSC观察晶体生长Polarized-lightmicroscopyAtomicforcemicroscopy
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