聚苯乙炔.ppt

聚苯乙炔以及对其改性处理陈祥友目录一、聚苯乙炔的发展史及其应用二、聚苯乙炔的构型三、采用聚苯乙炔的目的四、聚苯乙炔的合成及其改性五、期望得到的高聚物一、聚苯乙炔的发展史及其应用有交替双键主链结构的聚炔具有较好的导电性、顺磁性、光诱导电荷迁移、化学反应活具性和生成配合物能力等,引起了科学家广泛的兴趣,但早期的研究主要集中在聚合物合成、催化体系探讨及聚合物结构表征:,1976,45:348~,197412:11~,1974,7:179~,1974,7:728~,mun,1977,578~,吸引了众多的化学家和物理学家从事对高分子聚合物导电性能的研究1。未掺杂的或掺杂的反式聚苯乙炔(PPA)均具有较好的光电性能,而且是一种潜在的强敏藕。气敏材料及非线性材料2,由于带有不同给体或受体取代基的PPA具有较高的β(二阶非线性光学系数)值、响应时间快、可加工性能好等优点,使得PPA的研究颇具实用意义。聚对苯乙炔及其衍生物由于具有独特的导电性和荧光特性,目前广泛应用于有机光致器件、激光器件以及光探测器等领域;基于“分子直线效应”用作传感信号放大,(“分子直线效应”:光火电激发产生的激发子或载流子(电子或空穴)可沿整个分子流动,整个分子类似于一根导线),使其能在不改变功能基团与识别分子结合常数的情况下成倍的放大传感的响应信号。(1)马丁·波普,:上海***l987(2)-ae;,,NewYork/Basel1986441最早的PPA合成是由Natta4于1955年在Zieglar—Natta催化剂(中文译名“齐格勒-纳塔”催化剂,由三乙基铝与四***化钛组成,是一种优良的定向聚合催化剂)下进行,1974年以前的PPA合成工作以及它的电性能测试结果,由于当时试样的分子量太小(<5000)及结构的不确定性,没能得到满意的研究结果。直到1975年Hashimura等人发现了Hashimura-Natta催化剂:用MoCl5和WCl6合成了高分子量的PPA,并可以控制顺式和反式异构体的含量,而且提出了聚合机理,它与置换催化剂存在下的环烯开环聚合机理类似。1976年R·N·Florentina5等人用(Ph3Pd)2Cl3催化苯乙炔及二苯乙炔的均聚。(4),,1975,8:717(5)F1orentin8RN,-14:2335而现在大部分文献中用到的催化剂是无水AlCl3二、聚苯乙炔的构型顺—反式反—顺式顺—顺式反—反式除顺-顺式结构的PPA为空间结构外,其它3种构象都是近似于在同一平面的链状结构。顺式结构的PPA在加热时能发生热异构化,产生反式异构体。PPA是一种较好的光电导材料,不掺杂的PPA电导率为10--1。掺杂I2或AsF5后电导率可达10-9~l0--1,属于离子导电机理。,接近予估计的高分子能带值,在低温时,PPA存在一个特征温度Tc值,在240K以下温度时,电导不随温度降低而降低。掺杂与不掺杂的PPA光导作用光谱有2个响应区,一个与Π-Π*跃迁相关,λ<525nm;另一个在红光和近红外区。在掺杂的PPA中,后者与电荷转移复合物中的电荷产生有关。而在不掺杂的PPA中,后者与载流子从浅陷阱脱陷有关,浅陷阱直接控制它的光电流。研究表明,光电流与陷阱密度有着一定的关系。三、采用聚苯乙炔的目的现在我们想利用聚苯乙炔或是经聚苯乙炔改性高分子化合物的高效导电效应来进行改进做成吸声材料,把声波这种机械能—电能—热能从而达到吸声降噪,利用这种具有大共轭Π电子的高分子聚合物的线形或平面形与高分子