新的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的合成及其在不对称反应中的应用.pdf

摘要摘要本文以有机合成方法学为目标,从便宜、易得的天然氨基酸出发,合成了十个新的对映体纯的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体,研究了具有c2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体在二乙基锌与醛的催化不对称加成反应中的应用。具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及其在醛的催化不对称反应中的应用研究合成了10种具有c2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体9a_j,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱、元素分析等手段对其结构进行了鉴定,测定了化合物9j的晶体结构,从晶体结构可以看出手性配体9j分子内存在着~个c2对称轴。将这些手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛加成反应,初步的实验结果显示,具有c2对称轴的配体9a-j的ee值比只具有两个中心手性的《≯cHoFe鼍=矿cHooH/Jr丫∞妒hNH2HClNE‘3。CH30HH霎”《;p一“‘、o2cH占~女‰。《=趴女二}[夏毫二卜I《矿w≮o:。。。I?。l舀kn‰。。J一8M8”《a趴NR缈一q:叫。。《~“≮则。配体(Ⅱ)的ee值都高(除9f、9j外)。这说明c2对称轴对手性诱导效应起着重要的作用,同时氮杂环侧链羟基碳上的取代基的位阻也非常重要。当取代基R_Pnf时,在5%的手性配体9e存在下,%。关键词:不对称台成,氮杂环,催化,‰黜R郑州大学硕士学位论文AbstractInthistllesis,Ilylazirimnoalcollols罄chiI甜ligandsweredesigned锄dsy岫esi∞dfbmrcadilyavailablen删三-∞ssingC2-syIIll【IIetricala)【硎edoutfortlleapplicationint量le锄l”ⅡatalysisTennovelchiralC2-aSymme试c1,,MS姐delementalaIlalysis,·∞tionofdiethylzinc、;vimarylaldehydcs,andmepreliminaryresultsShowcd也atC2-s”lmI=晡cligands9a-j,except9faIld9j,拍rdcdhi曲ereIlantioselectiv畸manligands(I),|csenceofIn鐾篡3[蓬卜《;rcHo№3’cH3伽I-叠kN弋?.1OHH亨帛圹I:『》02cH。‰∞14献≮H尹7。。.,∥N坐些竺.=RMgX众N缈N《邮H。一N≮删。9■:R=H9e:R叠C2H59e:R暑扣C3H799:R=:R;^c5H119b:R;CH39d:R。。*C4H9虬:R=,卜C5Hll9j:R=c6如5%of9e,%eewasobtainedinⅡⅡle缸cinductionandal∞d盯∞:As”衄etrics)Ⅲn璩sis;Azirid访O;Catalysis;Dienlylzinc§双。《6897本人的学位论文是在导师指导下独立撰写完成的,学位论文没有剽窃、抄袭等造反学术道德、学术规范的侵权行为,否则,本人愿意承担由此产生的一切法律责任和法律后果,特此郑重声明。学位论文作者(签名):王《舂D(),重要的生物有机体都是由手性分子组成的,如核糖主要由D一构型单糖组成;蛋白质绝大多数是由L一氨基酸组成。在分子水平上的生命活动过程发生于手性环境的手性分子之间,手性传递着微妙的生命信息,这一过程或许可一直追溯到生命的起源时代。手性