介孔核壳型金属催化剂的制备及其不对称催化研究.pdf

摘要硅基介孔非均相催化剂因其具有较大的比表面积和较大的孔容,以及规整可调节的孔道,在不对称催化中得到了广泛的应用研究。核壳介孔硅球作为一种硅基材料在不对称催化中表现出潜在的优势:通过简便的方法将球的内核进行功能境的,在空间立体选择性上表现出潜在的优势。在本文中,我们成功合成了功能化的核壳介孔有机无机硅球和蛋壳型介孔无机硅球负载型手性金属催化剂,以及他们在水相中对芳香酮的不对称氢转移的催允榛谆然D0寮粒ü簿鄣姆椒ńü;..二苯基乙二胺和..约妆交酋;环乙二胺固载于核壳介孔硅球的内核,再将的杷嵋阴加入到体系中,使其长出外壳。去除模板剂,最后与有机金属进行配位,最终制得基于无机硅的核壳型型催化剂—突谟谢璧暮丝切痛呋反应中,探讨催化剂的催化性能。实验结果表明催化剂具有很好的催化活性和对映体选择性;且非均相催化剂可以通过离心或过滤方便实现回收,重复套用次后,催化剂催化活性和对映选择性没有明显降低。,再向体系中加入,最终生成外壳。通过去除模板剂和嵌段共聚物制得蛋壳型介孔无机硅球。最后将有机金属【与其进行配位,最终制得蛋壳型介孔硅球负载手性催化剂化,同时外壳可以有效的减少手性有机金属流失。同时可建立手性活性中心微环化性能进行了研究,内容如下:和.。分别将这四种催化剂应用到水相芳香酮不对称氢转移ň啻呋,.对甲苯磺酰基,交叶·..=ù呋劣τ糜诜枷阃5牟欢猿魄庾R品从中,具有很好的催化活性和对映选择性性,且重复套用次后,催化剂的催化活性和对映选择性没有明显降低。关键词:核壳介孔硅球;负载催化剂:不对称氢转移;水介质。上海师范大学硕士学位论文鍵
Ⅲ洲㈨㈣⋯上海师范大学硕士学位论文甌瑂木—瑃幸·甒牛瓵瓹木—.·,——.,.牛瓵,唪琣..¨¨仆¨¨慢●■
⋯.上海师范大学硕士学位论文.【綬賀—.籭;—一一—.,.瑆瓵,,.:—籥
ù呋痢介孔纳米材料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一有序介孔纳米材料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.翱墙峁鼓擅撞牧稀芳香酮不对称氢转移反应研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.中晕镏恃芯恳庖濉研究课题和目标⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.称氢转移反应研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.上海师范大学硕士学位论文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第一章文献综述⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.绿色化学⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.、催化剂制备及其水相芳香酮不对前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..饕R┢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第三章基于无机硅的蛋壳型介孔手性催化剂制备及其水相芳香酮不对称氢转移反应研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。.谖藁璧牡翱切徒榭资中訰呋林票浮
.谖藁璧牡翱切徒榭资中訰呋粱钚浴本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..附图⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯
第一章文献综述引言纪,德国人炼金术士甃赜凇按呋窒蟆钡淖柿霞强4呋练⒄褂人类迈入世纪以来,随着现代工业的高速发展,带来了经济飞速发展,机。随着人口的不断增长,人与环境和资源之间矛盾越来越尖锐【¨NA烁用有毒和危险的试剂和溶剂。而催化剂的使用为现代化工工业注入了一剂强心放【。由能的情况下能够加速或减缓反应速率的物质。它在反应中自身不被消耗,但可以使化学反应的速率呈几十个数量级的变化【俊4呋恋某鱿挚梢宰匪莸绞机金属催化剂【和酸碱催化剂【。均相催化剂的主要特点有选择性高,活性中心均一,