两亲性官能团化聚己内酯聚合物合成以表征.pdf

学校代码 10530 学号200906041263 分类号 O63 密级硕士学位论文两亲性官能团化聚己内酯聚合物合成以及表征学位申请人王宏指导教师张雪飞副教授学院名称化学学院学科专业高分子化学与物理研究方向功能高分子二零一二年六月 Synthesis and Characterizationof FunctionalPoly(?-caprolactone) Amphiphilic polymer Candidate Hong Wang Supervisor Associate Prof. Xuefei Zhang College Chemistry Program Polymer Chemistry& Physics Specialization FunctionalPolymer Degree Master of Science University Xiangtan University Date June, 2012 湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名: 日期: 年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名: 日期: 年月日导师签名: 日期: 年月日湘潭大学硕士学位论文 I 摘要疏水性脂肪族聚酯,如聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)以及聚己内酯(PCL), 作为一类十分重要的合成类生物材料,由于良好的生物可降解性、优异的生物相容性、低的免疫性以及良好的机械性能,已被广泛应用于手术缝合线、骨骼固定、组织工程以及药物载体领域。在这类材料中,聚己内酯因与药物之间良好的相容性以及降解产物不会影响人体微环境的酸碱性,而备受研究。但是,聚己内酯较强的疏水性以及较高的结晶性,导致其降解速率很难进行调节控制。因此,制备改性类聚己内酯已成为时下研究热点。本论文,合成官能团化己内酯单体,通过开环聚合制备含侧官能团化两亲性聚合物并对其前药自组装行为进行研究。具体内容摘要如下: 1、通过开环聚合以及巯基-溴之间的点击化学反应,制备含醛基官能团两亲性聚合物,以对甲氧基苯胺为模拟药物,通过安息香-亚胺键接到两亲性聚合物侧链醛基上,并对其pH响应释放行为进行了研究。用 1H NMR、FT-IR、GPC、 UV-Vis、SFS、DLS、AFM进行表征。 2、合成γ-乙酸叔丁酯-ε-己内酯环状单体,以聚乙二醇单甲醚(Mn=5000)为大分子引发剂,辛酸亚锡为催化剂,在120?C条件下,合成两亲性聚合物(MPEG 114-b-PAABCL m)。用 1H NMR、 13C NMR、FT-IR、GPC进行表征。 3、两亲性聚合物(MPEG 114-b-PAABCL 6),在三氟乙酸(TFA)脱保护条件下, 制得侧羧基官能团化聚合物(MPEG 114-b-PAACL 6),以此为基材,通过化学键方式, 将紫杉醇(PTX)键接至聚合物上,成功合成紫杉醇前药(MPEG 114-b-PAACL 6/ PTX)。用 1H NMR、FT-IR、GPC、SFS、DLS、AFM进行表征。关键词:官能团化聚己内酯;开环聚合;pH响应性;紫杉醇前药;两亲性聚合物。湘潭大学硕士学位论文Ⅱ Abstract Hydrophobicaliphaticpolyesters such as poly(L-lactide) (PLA), polyglycolide (PGA) and poly(?-caprolactone)(PCL)areof great importantsyntheticbiomaterials for biomedical materialspossess exceptional patibility; biodegradability; low immunogenicityand good mechanical propertiesw