异氰酸酯的化学反应.ppt

(1)聚脲反应通式●几种逐步加成聚合反应(2)某些烯类化合物的逐步加成聚合反应,如双烯烃和二硫醇nCH2=CH—R—CH=CH2+nHS—R’—SH[CH2—CH2—R—CH2—CH2—S—R’—S]n线型聚脲由于熔化温度高且热稳定性差,没有广泛的使用。产物为聚硫橡胶,它对有机物稳定,用于耐油套管和化工设备。1(3)第尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应是双键间的逐步加成,可制取耐高温材料,近年来受到了人们的重视。最早是由环戊二烯制得的低聚物:由1,2,4,5-四次甲基环已烷与对苯醌反应:以上反应产物都是梯形高聚物,有独特的耐高温与耐氧化性能。2(4)丙烯酰胺在催化剂下的加成聚合反应nCH2=CH—CO—NH2[-CH2—CH2—CO—NH-]n在石油、造纸、自来水等工业和领域应用广泛。OOOOOOOOOOx可溶性梯型高聚物该高聚物能结晶,能溶解,但不熔化,具有很高的耐热性,在900℃时只失重30%。3第二节聚氨酯的合成原理1937,德国Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料DurthaneU。40年代,制得了合成纤维贝纶U(PerlonU)。50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料。60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。我国聚氨酯工业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻工业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。(Po1yurethane,PU)的发展4由两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应:多元异氰酸酯多羟基化合物及端羟基聚醚、聚酯体形聚氨酯氨基甲酸酯基团(氨酯键)+(O=C=NH)分子中的氢原子被烃基R所取代的衍生物(O=C=NR)叫异氰酸酯。异氰酸酯的O=C=N—基团是具有两个杂积累双链的高度不饱和的基团,化学性能十分活泼。(1)异氰酸酯的结构、反应活性含有活泼氢的化合物分子中的亲核中心进攻正电性的碳原子,是一种亲核加成的聚合反应。,异氰酸酯与醇的反应,无催化剂参与的反应机理:各类含活泼氢化合物与异氰酸酯反应活性次序为7(2)异氰酸酯与含活泼氢化合物的反应初级反应8因为各个反应产物中仍含有活泼氢原子,可与过量的异氰酸酯进一步发生反应。次级反应的活性较小,能形成支化或交联,是合成非线型聚氨酯材料的基本反应。:伯醇>仲醇>叔醇芳香族二异氰酸酯与醇类反应活性:当第一个NCO起反应后,会使第二个末反应的NCO基活性降低。