schiff碱和三元配合物合成、结构及性质.pdf

Y9蔓073二关于学位论文独立完成和内容创新的声明本人向河南大学提出硕士学位嘶博士学位口中请。本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人独立完成的,对所研究的课题有新的见解嘶创造性的见解口。据我所知,除文中加峨说明、标注校学术发展和进行学术交流等目的,可以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文(耋氐质文本和电子文本)。(涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书) 学位获得者(学位论文作者)签名:历笈试纱矿占年占月易曰洼盎:诸在相应的·一口,,内划t·/”. 摘要摘要 Sch衙碱及其过渡金属配合物具有抗病毒、抑制细菌生长等生物活性。桥联多核配合物的研究位于生命与材料科学的交汇点,特别是多核偶合体系的研究是设计分子材料的基础。具有酚氧桥基的多核配合物的研究已成为配位化学家关注的热点之一。,如果在3一羧基水杨醛上引入一个供电子甲基,则必将改变schifr碱的碱性和配位场强,从而引起配合物性质的改变。鉴于以上原因,,并合成了它的二胺 schiff碱及其配合物,同时对这些化合物进行了结构表征和性质研究,主要内容如(1)通过自组装的方法得到了单核配合物Cu(OS)·H20,其中H20S为Ⅳ,.Ⅳ'(双水杨醛)缩邻苯二胺schifr碱配体,并用元素分析、瓜光谱和x射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属三方晶系,,晶胞参数:口= (2)pm,6=(2)pm,c=(10)pm,Ⅱ=90。,∥=90。,y2120。, 参18,且】=,wR2=O 1044,,并通过7c,兀堆积作用形成了雪花状结构。(2)以3一羧基水杨醛缩甘氨酸schiff碱H3Gs为配体,合成了单核配合物 Cu(HGS).2H20,用元素分析,IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:d=848 46(3)pm,6= 68154(3)pm,c=(8)pm,n=90。,∥=(10)。,y=900,Z=4,, wR2=,cu原子位于轻微变形的四方锥场底心,底面被氨原子、酚氧原子、甘氨酸羧基的一个氧原子和一个水分子氧原子占据,而甘氨酸羧基的另一个氧原子占据相邻分子的锥项,因而形成一维链状结构;合成了单核双聚配合物 Na2[Cu2(GS)2】.2H20,铜三核配合物Cu3(Gs)2·5H20和铜锌异三核配合物 znCL-2(Gs)2·5H20,并用元素分析,IR光谱,电子光谱和磁化率测定对配合物的组河南大学2003级无帆化学专业颧士论文张武成和结构进行了表征,磁性测定表明,铜三核配合物的铜离子间存在较强的反铁磁性自旋交换作用。(3)以Ⅳ,Ⅳ,一二(3一羧基水杨醛)缩环己二胺schi行碱地Ds为配体,合成了双核配合物Cu2DS·2H20和Ni2Ds·4H20,用元素分析,IR光谱和1H NMR剥配体的组成及结构进行了表征,用循环伏安法测定了配合物C“2DS·2H20的电化学性质。(4),并用元素分析,IR光谱,1H NMR和MS对其组成和结构进行了表征,并用它与二胺反应得到三种Schiff碱配体:H4EMsfⅣ’胪一二(5一甲基-3一羧基水杨醛)缩乙二胺Schjfr碱),H4TMs(Ⅳ,.v,一二(5一甲基一3一羧基水杨醛)缩丙二胺Schiff城),H4MEMs(MⅣ,一二()缩1,『碱),用元素分析,TR光谱,MS,1H NMR,13c NMR对其组成及结构进行了表征, 并得到了6种双核配合物:cu2EMS、Ni2EMS、Cu2TMS、Ni211Ms、Cu2MEMs、 Ni2MEMS,用元素分析,IR光谱,紫外光谱研究了其组成及结构,并用热重分析和变温磁化率研究了其性质。(5)合成了三元配合物【cu(phen)(工-phe)(CH3CH20H)]c104,(其中phen为邻菲咯啉,￡.phe为上一q苯丙氨酸),用元素分析,IR光谱,X射线单晶衍射测定了其结构,结果表明:该晶系属单斜品系,空间群P2(1),晶胞参数:口=(2)pm, 6=(5)pm,c=966 68(3)pm,a=90。,口=(2)。,y=90。,z=2,凡1=O 052l, 、vR2=,cu原子位于变形的四方锥场底心并偏离其最小二乘平而23 08pm; 合成了Na[cu(phen)(ssal)】.{20,Nafcu(Np