2-甲基-2-己醇.ppt

2-甲基-2- 己醇的制备 1 实验原理 2 实验步骤 3 结果实验原理醇是有机合成中应用极广的一类化合物,它来源方便,不但用作溶剂,而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、羧酸和羧酸酯等多种化合物, 是一类重要的化工原料。醇的制法很多,简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备,除了羰基还原(醛、酮、羧酸和羧酸酯)和烯烃的硼氢化-氧化等方法外,利用 Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 RX + Mg RMgX卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁,又称 Grignard 试剂。芳香和乙烯型氯化物,则需用四氢呋喃(沸点 66 ℃)为溶剂,才能发生反应。 Grignard 试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物: RMgX R 2MgX + MgX 2 2卤代烷生成 Grignard 试剂的活性次序为: RI> RBr > RCl 。实验室通常使用活性局中的溴化物,氯化物反应较难开始,碘化物价格较贵,且容易在金属表面发生偶合,产生副产物烃( R-R )。 Grignard 试剂的制备必须在无水条件下进行,所用仪器和试剂均需干燥,因为微量水分的存在抑制反应的引发,而且会分解形成的 Grignard 试剂而影响产率: RMgX+H 2O RH+Mg(OH)X此外, Grignard 试剂尚能与氧、二氧化碳作用及发生偶合反应: 2RMgX+O 22ROMgX CO 2RMgX RCOMgX OH 3O RCOH O RMgX+RX R-R+MgX 2故 Grignard 试剂不宜较长时间保存。用活泼的卤代烃和碘化物制备 Grignard 试剂时,偶和反应是主要的副反应,可以采取搅拌、控制卤代烃的滴加速度和降低溶液浓度等措施减少副反应的发生。 Grignard 反应是一个放热反应, 所以卤代烃的滴加速度不宜过快,必要时可用冷水冷却。当反应开始后, 应调节滴加速度,使反应物保持微沸为宜。对活性较差的卤化物或反应不易发生时,、可采用加入少许碘粒的 1, 2-二溴乙烷或事先已制好的 Grignard 试剂引发反应发生。实验步骤反应式: n-C 4H 9Br+Mg n-C 4H 9MgBr + CH 3CCH 3O n-C 4H 9C(CH 3) 2 OMgBr n-C 4H 9C(CH 3) 2 OMgBr + HOH Hn-C4H 9C(CH 3) 2 OH n-C 4H 9MgBr试剂: 镁屑 17g 正溴丁烷 丙酮无水乙醚乙醚 10% 硫酸溶液 5% 碳酸钠溶液无水碳酸钾若不发生反应,可用温水浴加热。反应开始比较剧烈,必要时可用冷水浴冷却。待反应缓和后,自冷凝管上端加入 25ml 无水乙醚。开动搅拌,并滴入其余的正溴丁烷醚混合液。控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。滴加完毕后,在水浴回流 20min ,使镁屑几乎作用完全。