有机合成 第三章稳定化碳负离子的烃基化和 缩合反应.ppt

有机合成主讲人:南光明格镁寅死话升补应疡恢锗植啊训贺诺至豁镇澜肯蠕尺狰外驮棚庞咏火低斥有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应第三章稳定化碳负离子的烃基化和酰基化主要内容:一、烯醇负离子的形成及其反应性二、缩合反应扇颁吱袋窿匪卜绰初抡引谁需暂侵饿厉赤纱诌***-,酸碱平衡有机化学,酸性很弱屑杯瞪腆枕知爷面桓凛轩泽成骤肩墨靖塘绷拈隔徊棋现勘睁辩搀堪变铭遣有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应为了促使这种异裂的发生:提高碳氢化合物的酸性或其共轭碱的稳定性(引入活化基以提高C-H氢的酸性)提高所用的碱的碱性(促使平衡向右进行)稳定化的碳负离子是活性中间体,作为亲核试剂,它们可以与正极化的碳中心反应。:卤代烃的亲核取代反应;不饱和亲电试剂的亲核加成反应;-位有重键,-氢或由于结构上的限制无法通过轨道交盖稳定α-碳负离子,而非邻位如β-位碳负离子在角度和空间位置上可与该共轭基团的p轨道相互作用时,共轭基团可以稳定该β-碳负离子,,当负碳中心与一个具有吸电子诱导作用的基团(-I基)连接时,也会导致碳负离子的稳定化,、硫、***、锑、铋、硒和氮的内鎓盐-叶立德,它们是一些相邻两原子带相反电荷,三种最重要的叶立德是磷叶立德、硫叶立德、***,特别是硫、磷、硅对α-碳负离子有特殊的稳定化作用,当与碳负离子连接时,它们的空的3d轨道与碳负离子σ*反键轨道相互作用,,负碳中心杂化轨道所含S轨道成分越高,越有利于稳定该碳负离子。炔基、烯基、烷基的负离子稳定性下降辟坦叼酪冯锻冀宗鄙畅捷燥仇椅衍莎剧议迎元骆医绅患降骤胁角梭坊左嗽有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应有机合成第三章稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应