铜催化的Ullmann偶联串联反应在合成吲哚中的应用的研究.pdf

硕士学位论文摘要本论文研究了CuI催化的UllmannC-N偶联参与的串联反应,。论文共分为三章:第一章对铜催化的Ullmann偶联反应,以及其在串联反应中的应用做了简要的综述。第二章以及第三章是我硕士期间的两个工作,具体内容如下: (1)利用Ullmann偶联串联反应合成取代吲哚的研究。0【..() .丙烯酸酯类化合物和溴苯,在氩气保护下,CuI作催化剂,N,N’.二甲基乙二胺(DⅧDA)作配体,K2C03作碱,二氧六环(Dioxane)作溶剂,110℃的条件下反应,以很好的收率得到相应的取代吲哚。(2)。在DMF作溶剂的条件下,。,结果只发生消除反应,得到炔烃;, 。关键词:铜催化Ullmann偶联反应;串联反应;Ⅳ_取代吲哚:; Abstract This thesis studies on CuI-catalyzed tandem reactions involving Ullmann C-N coupling,and thereactions of substituted ethyl O‘一bromocinnamates、析th thesis consists thefirstchapter,the synthetic applications of CuI-catalyzed Ullmann coupling reaction and therelated seriesreaction are briefly second and the third Chapters describe my owrl works which are summarized懿follows: (1)The research on thesynthesis ofthesubstituted indoles Ullmann coupling results show thatthereaetion of 3-(2-Amino—phenyl)-2·bromo—acrylic acidethyl esters withAryl halides can produce substituted indolesinthe condition ofCuI ascatalyst,DMEDA asligand,K2C03 as base,in Dioxane at110℃. (2)The research on thereactionofsubstituted ethyl with found thatwhen ethylⅨ-bromo cinnamates Was2- Was elimination ,incorporating a substituent atpara-or meta- position ofthephenyl ring reacted in the SalTle way,the resultsWasgiving rise tothe corresponding fuorination product. Keywords:CuI’catalyzed Ullmann coupling reaction;tandem reaction;N-substituted indolederivatives;仅-bromoethylcinnamates;13-fluoro ethyl cinnamates 硕士学位论文第一章铜催化Ullmann偶联反应的研究 ,对芳基/、C—X(X-N,O,S etc)键的形成的研究, 一直是一个至关重要的研究课题【l】,亲电的sp3杂化的碳与亲核的o、N、s等这些原子之间可直接反应,、;而sp或sp2杂化的碳与亲核的碳原子和杂原子要直接反应成键则非常困难,除非不饱和碳邻近有较强的吸电子基团。化学家经过长期研究,发现过渡金属能有效地催化芳基/、 (X_N,O,Setc.)键的构建。目前实现这一过程的最有效的途径是芳基或烯基卤代烃和亲核