湘大高分子物理知识点总结.doc

,摩尔数,质量为,质量分数,摩尔分数。数均分子量:以数量为统计权重的平均分子量。重均分子量:以重量为统计权重的平均分子量。粘均分子量:z均分子量:()分子量分布宽度指数():是指试样中各个分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值,又叫方差。多分散性指数:重均分子量与数均分子量之比。第二维利系数()的物理意义:可把它看作高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂分子间相互作用的一种量度,它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。粘度:液体流动速度梯度(剪切速率)为时,单位面积上所受到的阻力(剪切力)。相对粘度:常用溶液和纯溶剂的粘度之比。增比粘度:溶液粘度相对纯溶剂粘度增加的分数,即溶液粘度的相对增量。对数粘度(比浓对数粘度):相对粘度的自然对数与浓度之比。极限粘数(特性粘数):浓度趋于0时,单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度的大小而变化,但随浓度的表示方法而异。(1)平均分子量的几种表示方法和计算方法(2)高聚物分子量的几种测定方法和原理(3)分子量分布的测定方法和原理(GPC)GPC又称体积排除色谱法,基本原理:一个多孔载体的色谱柱,先用某种溶剂充满色谱柱,占据颗粒之间和颗粒内部之间的空隙,在以同种溶剂配成的聚合物溶液从柱头注入,再以这种溶剂从头置尾以恒定的速度淋洗。测量出聚合物的淋出体积Ve和浓度。当仪器和实验条件确定后,溶质的淋出体积与其分子量有关,分子量越大,其淋出体积愈小。若试样是多分散的,则可按照淋出的先后次序收集到一系列分子量从大到小的级分。根据公式lnM=A-BVe绘制出标定曲线,在由分子量-淋出体积标定曲线,即可根据Ve求出溶质的分子量M。:交替共聚物:嵌段共聚物:接枝共聚物:例子:嵌段共聚物:由两种以上单体单元所组成的聚合物称为共聚物。以A和B两种单体单元所生成的二元共聚物为例,如果其连接方式为:~AAAAABBBBBBBAAAAAA~,则称为嵌段共聚物。全同立构:高分子链全部由一种旋光异构单元键接而成。间同立构:高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成。无规立构:高分子链由两种旋光异构单元无规键接而成。等规度:指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。线性:高分子链呈直线形。支化:在缩聚过程中有官能度≥3的单体存在,或在加聚过程中有自由基的链转移反应发生,或双烯类单体中第二双键的活化等生成支化的或交联的高分子。交联:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网状大分子。支化度:两相邻支化点之间链的平均分子量。以支化点的密度或相邻支化点之间链的平均分子量来表示支化程度。交联度:两相邻交联点之间链的平均分子量。用相邻两个交联点之间链的平均分子量Mc来表示。交联度越大,Mc越小。构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。链段:高分子链能够独立运动的单元。均方末端距:众多分子链矢量末端距的均平方值。自由结合链:内旋转不受任何限制的分子链。自由旋转链:假定分子链中每个键可以在键角允许的方向自由转动等效自由结合链:以链段作为独立运动的单元,且链段数足够多的自由结合的高分子链。柔顺性:高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。位阻效应:单键内旋转总是不完全自由的,因为C原子上总是带有其他原子或基团,当这些原子充分接近时,原子的外层电子之间将产生排斥使之不能接近。这一作用被称为空间位阻效应。高斯链:等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数,故这种链又称为“高斯链”。均方回转半径:旋转半径的平方值的平均。是标量,越小越柔顺。:(1)影响高分子链柔顺性的因素。答:a)主链结构的影响:①全是单键,柔性较大,②主链随C-C、C-O、Si-O柔性依次增加,③含有孤立双键,容易旋转,柔性链,④含有共轭双键,很难旋转,刚性链,⑤主链上有芳香环存在,难旋转,刚性链。b)侧基的影响:①侧基的极性越大,极性基团数目越多,相互作用越强,单键内旋转越困难,分子链柔顺性越差。②非极性侧基的体积越大,内旋转位阻越大,柔顺性越差。③对称性侧基,可使分子链间的距离增大,相互作用减弱,柔顺性大。侧基对称性越高,分子链柔顺性越好。c)氢键的影响:如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键,氢键的影响比极性更显著,可大大增加分子链的刚性。d)交联的影响:交联密度越大,旋转越难,刚性越大。(2)理解高分子链均方末端距的计算方法。(3)了解几个表征高分子柔顺性的参数。答:1).Flory特性比C当分子链较短时,其值随着键数的增加而增大,最后趋向于一个固定值,用表示,称为极限特征比,越小,分子链越柔顺。2).分子无扰尺寸AA