基于手性氨基酸衍生物铜、钴配合物的合成、表征及其性能.pdf

学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《基于手性氨基酸衍生物铜、钴配合物的合成、表征及性能》, 是在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中标明。本声明的法律后果由本人承担。论文作者(签名):锄p Ⅵ眵年岁月I]曰指导教师确认(签名):染公亿Ⅵ惨年∑月、、目学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在——年解密后适用本授权书) 嚣嚣稀锄P wI∑年y月I7日指导教师(签名):寒公知叫眵年岁月I、l曰万方数据摘要手性在自然界中是极为普遍的现象,手性性质在各个领域都有着广泛的研究。因此,手性配合物的研究一直备受人们的关注。这不仅是由于它们具有复杂多变的结构特征,更重要的是它们在光学、电学、磁性、离子识别方面具有潜在的应用价值。由于氨基酸衍生物廉价易得,并且有着较好的配位能力,可以形成结构多变的构型。因此我们合成了以AL苯甲酰一卜谷氨酸和^L乙酰一卜亮氨酸为配体的一系列过渡态铜,钴的配合物,研究了其晶体结构,部分配合物的圆二色(CD)光谱、对离子的识别、荧光性质。本文主要研究内容如下: (1)以Ⅳ-苯甲酰.￡.谷氨酸为配体,合成六例铜钴配合物: {[Cu2(bzgluO)2(H20)2]。4H20}。(1) {[Cu2(bzgluO)z(DMSO)2]‘H20)n(2) {[Cu2(bzgluO)2(DMF)2]}。(3) {[Cu(bzgluO)(bpp)(H20)]‘2H20 n(4) {[Co(bzgluO)(bpe)(H20)]’H20 n(5) {[Co(bzgluO)(bpp)(H20)]。H20 n(6) (H2bzgluO=N-苯甲酰一卜谷氨酸,bpe=l,2一联(4一吡啶基)乙烷,bpp=1,3一联(4一吡啶基)丙烷,DMSO=-甲基亚砜,DMF=N,N一二甲基甲酰胺)。并且通过元素分析、红外分析、紫外分析、热重分析、粉末衍射及X一射线单晶衍射对配合物进行了表征。配合物1,2属于正交晶系,手性P21212l空间群,配合物3属于四方晶系, P43空间群。配合物1具有一维梯状链结构,进一步通过氢键作用形成含有一维通道的三维超分子结构。配合物2和3结构类似,都是三维结构,通过bzglu02。桥连相邻的铜原子,在a、b方向形成右手螺旋链,在c方向形成左手螺旋链, 最终形成类似金刚石状的三维结构。不同的是配合物2中的氢键作用,使得配合物2更加稳定。配合物4属于正交晶系,手性P21212l空间群,配合物5属于三斜晶系,,配合物6是三斜晶系,P1空间群。配合物4、5和6都是二维层状结构,都是通过bzglu02。桥连形成一维链,再通过含氮配体bpe或bpp 桥连形成二维层状结构。在配合物4和5中存在AB层之间的氢键作用,这些氢万方数据键使得配合物4和5的结构更为复杂。此外,此外还测定了配合物1,2,3,6 的CD光谱,CD光谱测试表明,配合物1,2,3,6的手性基本来自手性配体 H2bzgluO。研究了配合物6对不同离子的荧光光谱,发现它可以识别Ca2+,有望作为离子识别材料。(2)以Ⅳ-,合成两例铜配合物: {[Cu(acleu)2(bpp)]‘2H20)。(7) {[Cu(acleu)2(bpe)]。H20)n (8) (Hacleu=Ⅳ-,bpe=l,2一联()乙烷,bpp=l,3-联(4一吡啶基) 丙烷)。通过元素分析、红外分析、热重分析、紫外分析,。配合物7属于正交晶系,P212121手性空间群,通过acleu。桥连相邻的金属离子形成一维链,通过bpp桥连形成二维层状结构,再通过氢键作用,形成三维超分子结构。在这个三维结构中存在一个一维孔道,此孔道部分被acleu。的叔丁基和bpp填充。值得一提的是晶格水分子在氢键的作用下形成一个右手螺旋水链。配合物8属于单斜晶系,P2l手性空间群,通过bpe桥连形成一维链结构,再通过氢键作用形成三维超分子结构。此外,室温固体荧光测试显示配合物7可以作为潜在的发光材料。 IV 关键词:配位化合物氨基酸衍生物晶体结构离子识别万方数据 Abstract Chirality is mon phenomenon inthenature,chiral properties hasbeen widely used ineve