2009年第17卷增刊工业催化 INDUSl胃IAL FCC汽油选择性加氢脱硫工艺优化研究赵乐平1,王艳涛2,刘百强3 (,辽宁抚顺113001; ,河北石家庄050032; ,湖北武汉430082) 摘要:中国石化抚顺石油化工研究院开发的催化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT—MD将催化裂化汽油脱臭后切割为轻和重两个馏分,汽油直接先切割相比,轻馏分的总硫含量降低约45%,硫醇硫含量≯10汕g·g~,研究法辛烷值不损失,可以大大降低重馏分加氢脱硫深度,减少烯烃过度饱和造成的辛烷值损失。重馏分加氢脱硫反应采用低压操作方案有利于减少产品辛烷值损失,反应器入口压力最好≯。采用二乙醇胺法处理后循环氢H2S含量≯100肛g·g~,降低循环氢巩S浓度不但可以提高脱硫率,而且还可极大减轻硫化氢与未反应的烯烃重排生成大分子硫醇的程度。关键词:催化裂化汽油;选择性加氢脱硫;优化;工业应用环保推动的汽车尾气排放新标准对我国汽油硫含量提出日益严格的限制。2005年。北京执行国Ⅲ清洁汽油新标准,要求硫含量小于150嵋·g~; 2008年,北京率先执行国Ⅳ超清洁汽油新标准,要求硫含量小于50嵋·g~,2009年12月31日,全国执行国Ⅲ清洁汽油新标准。在汽油组分中,FCC 汽油约占80%,成品汽油中90%以上的硫来自催化裂化(rcc)汽油组分,汽油组分中的硫含量是满足超清洁汽油新标准的关键。近年来,国内汽油选择性加氢脱硫新技术,如OCT—M?,OCT—MD【2J, Seanfining一1和Prime—G【4J。汽油烯烃集中在低沸点轻馏分(LCN)、硫化物集中在高沸点重馏分(HCN)的特点,汽油预、HCN加氢、加氢产物混合并脱臭的流程(简称后脱臭流程),因此, 减少了烯烃加氢饱和造成的辛烷值损失。 2005年以来,OCT—M和OCT—MD技术先后在中国石化石家庄炼化分公司哺】、中国石化武汉分公司、中国石化洛阳分公司、中国石化九江分公司、中国石油锦州分公司和中国石油华北分公司成功工业应用。为了满足2009年12月31日生产国Ⅲ和国Ⅳ清洁汽油的需要,中国石化湛江东兴公司、中国石化西安分公司和中国石化胜利石化总厂等10余家企业决定采用OCT—汽油加氢脱硫装置,装置计划2009年开工。中国石化石家庄炼油化工股份有限公司和中国石化武汉分公司等OCT— MPa ,普遍存在压力等级高、反应器大和没有循环氢脱硫化氢设施等缺点。为了进一步提高湛江东兴石油企业有限公汽油选择性加氢脱硫装置的工业应用效果,本文根据OCT—M技术中试结果,对工业应用过程中出现的问题进行深入的研究,对影响脱硫率和辛烷值损失的工艺条件进行优化,以便对新建装置的工业应用提供指导。 1工艺流程优化研究汽油选择性加氢脱硫技术的思路,为了提高产品总脱硫率,脱硫率的同时, 的硫含量。烯烃体积分数通常在50%以上,因此,降低硫含量、又不增加辛烷值损失是必须解决的矛盾。FRIPP采用气相色谱一原子发射光谱(GC—AED)中的硫化物进行深人的研究,脱臭作者简介:赵乐平,男,教授级高工,从事清洁汽油催化剂及新技术的开发研究。E—mail:******@tom.
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