四唑类配体配合物的合成、结构与性质的研究.pdf

南开大学
博士学位论文
四唑类配体配合物的合成、结构与性质研究
姓名:仝小兰
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:卜显和
20090401
摘要通过有目的地设计配体和选择会属离子来合成金属一有机配合物已成为当今配位化学的研究热点之一。这不仅由于有机一金属配合物具有丰富多彩的结构,更重要的是它们在很多领域表现出优越的性能,如光学、磁性、吸附分离、催化和生物活性等。配合物的结构受诸多因素影响,因而结构的预测还很难做到,因此通过设计和选择合适的配体与金属离子以及控制反应条件等因素来系统研究配合物的结构与性能具有重要的意义。近年来,四唑类配体由于其配位模式的多样性而越来越受到人们的关注。本论文中,我们设计合成了鏊倪蚶嗯涮澹玫搅鼋鹗襞浜衔锊⒔馕隽其晶体结构。结构分析表明:配合物的结构受诸多因素的影响,如金属离子的配位倾向与配位数、配体自身的性质、反应温度、溶剂及辅助配体等。另外,研究了部分配合物的固态荧光、磁性以及固体圆二色光谱性质。具体内容如下:一、利用被倪蛴雂金属离子反应得到了雠浜衔铮馕隽似渚结构:被倪蛟谂浜衔镏幸浴和“湮荒J接牖崾衾胱咏岷稀O低撤治隽金属离子、反应条件以及辅助配体对配合物结构的影响,并研究了部分配合物二、设计合成了两个酰胺类四唑配体,得到了个金属配合物,结构分析合物进行了固体荧光和磁性研究,并对手性配合物进行了固体圆二色光谱的研三、合成了四个结构相关的柔性双四唑配体和鰀金属配合物,研究了配体、金属离子以及反应条件对配合物结构的影响。配体在配合物中均以去质子的二价阴离子形式存在,配体中的四唑环采取单齿或多齿配位模式与金属离四、合成了两个硫醚四畔类配体及其鼋鹗襞浜衔铩7治隽伺涮逯蟹桥位基团、金属离子、阴离子以及溶剂对配合物结构的影响。分子内与分子氢键将配合物连接成不同维度的超分子结构,同时稳定了配合物的固态结构。另外,研究了部分配合物的荧光性质。的荧光性质。表明配体中的四唑环与金属离子配位时采取“汀桥连模式。另外,对部分配究。子配位。该系列鹗襞浜衔锬芊⑸浣锨坑ü狻摘要关键词:四唑基配体配合物品体结构荧光磁性吸收光谱萏逶捕ü馄
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第一章绪论第一节配位化学简介提出了湮焕砺垩於伺湮换У睦砺刍。鍶下意义上的配自从年嵘脚湮焕砺僖岳矗湮换б延幸话俣嗄甑姆⒄估贰配位化学是“研究广义配体与广义中心原子结合的‘配位分子片’,以及由分子片组成的单核、多核配合物、簇合物、功能复合配合物及其组装器件、超分子、锁和钥匙型复合物,一维、二维、三维配位空腔及其组装器件等的合成、反应、制备、剪裁和组装,分离和分析,结构和构象,粒度和形貌,物理和化学性能,各种功能性质、生理和生物活性及其输运和调控的作用机制,以及上述各方面的规律、相互关系和应用的化学緇】。进入世纪,随着光学、电学和磁学等的发展及对量子力学等理论的深入研究,配位化学已远远超出了无机化学的范畴,略谛纬梢桓鲂滦说亩痘аЭ疲τ谙执ё罨钤镜那把匮Э浦唬并与许多学科相互交叉渗透。近年来,人们借助各种小分子配体和金属离子通过配位自组装得到了许多结构和性能独特的功能配合物,这不仅丰富了配位化学的研究内容,同时成为当今配位化学、超分子化学、材料科学和生命科学等点,国内外科学工作者就配位化学展丌了深入细致的研究,探索和拓展了其在有关的当前配位化学的某些前沿领域、研究进展及相关概念做一简单的介绍和文献上最早记载的配位化合物是普鲁士蓝,其化学结构是¨】国塔索尔特关于黄色氯化钴难芯浚难芯勘ǖ朗沟地解释这类化合物,故称之为复杂化合物,即络