3d、4d金属配合物合成、结构与性质研究.pdf

南开大学
硕士学位论文
3d、4d金属配合物的合成、结构与性质研究
姓名:白丽霞
申请学位级别:硕士
专业:无机化学
指导教师:刘欣
20040501
摘要合成了鲂碌摹⒔峁剐灾侍厥獾暮鹗纛傻呐浜衔铮是一维链的配合物。通过对此类配合物电化学性质、磁学性质、电子光谱以及椎难芯康玫搅艘恍┯幸庖宓慕峁;旒叟浜衔设计、合成具有特殊光、电、磁性质的、金属配合物一直是配位化本文以毗啶二酸、二氰胺、叠氮化钠、草酸赫、间苯基二乙腈、氰基乙酸为桥基和配体,设计、合成并解析了个新的含有、金属酉衔锏单晶结构,其中鍪呛鹗舳さ呐浜衔铮个是多维混价铜的配位聚合物,另外鍪乔饧拥娜山鹗襞浜衔铩J褂迷K胤治觥⒑焱夤谱、电子光谱、变温磁化率、荧光光谱和循环伏安等手段列浜衔锝谪×诵质表征和研究,从理论上解释了部分配合物的电子光谱、变温磁性,分析了以、跏挤从ξ锷杓啤个含的杂金属配合物,龊琑乃ê伺浜衔铮个氢键连接的的新颖的三维配合物。主要讨论了这类配合物的电子光谱和荧光性质。为金属配合物的电子光谱和光学性质的特殊性提供了一些理论依据。分别以问苯基二乙腈、氰基乙酸为配体,合成了鑫醇南妆ǖ的混价铜疌呐浜衔铮渲个是二维配位聚合物,的合成和性质研究提供了有用的信息。耘ざ帷⒍璋肺E涮搴铣闪个含金属铜、锰、镍的单核配合物,雠浜衔锞煞岣坏那饧扇峁埂3醪浇沂玖伺浜关键词:、金属配合物、晶体结构、光谱、磁性、循环伏安、氢键作用学的研究热点。光谱、磁性和分子结构、电子结构之问的关系。物中的瓾,
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第一章绪论第一节选题背景及研究意义研究生命体系中的配位化学过程】。模拟金属酶是其中的热点㈣。在生命科理学、材料科学及生命科学等延伸和渗透,形成了许多富有生命力的崭新的酪氨酸酶均含有偶合双核铜单元”。在材料科学领域,设计合成具有光、电、磁、超导、信息储存等特殊功能的配合物,一直是配位化学的研究重点,继超导材料和分子光学材料之后,分子磁性材料的研究近几年间得到了迅猛的发展。目前,铁磁体、合金类无机铁磁体作为磁存储材料已经得到了广泛的配位化学自从十九世纪末二十世纪初,由年轻学者创立以来,始终是无机化学中的重要研究领域之一。它不仅与化学的其他分支领域,如有机化学、物理化学、分析化学等相互交叉、综合,而且不断向其他学科如物边缘学科领域。配位化合物以其花样繁多的价键形式和空间结构在化学键理论的发展过程中起着举足轻重的作用,引起了各国科学工作者的广泛关注。随着合成技术和测试技术的飞速发展,具有新奇的光学性质,电学性质,磁学性质和热性质的功能性配合物相继被合成并加以深入研究,从而给无机化学这门古老的化学学科注入了无穷的生命活力。本世纪初,配位化学成为一门独立的学科,此后迅猛发展成为无机化学中占主导地位的分支【】。近年来,配位化学的研究热点主要集中在两个方面:以揭示金属离子和生命体系相互作用为主要研究内容的生物无机化学和以开发具有光、电、磁、超导、信息储存等特殊功能的新型材料为目的的功能配位化学【俊I镂藁е饕J白,金属酶多具有桥连多金属结构的活性中心,由于电子传递而产生的磁相互作用对生物体的生理和生化过程有着至观重要的影响【保纾貉@兜鞍缀应用薄俊T诜肿哟叛е校帕嗪伺浜衔镏兴炒爬胱蛹涞拇畔嗷プ饔檬且项非常重要的内容,对揭示生物体系中多金属中心的作用机理和研制新型磁选题背景学领域,随着人们对生物体研究的不断深入,已经确知在生物体内的金属蛋性分子材料均有重要意义。南开大学硕士学位论文第一章绪论
还原、光磁性质等方面具有独特的意义㈣,在生命科学中也有重要意义【近年来,化学工作者对于金属钌配合物给予了越来越多的关注。钉配合物的研究是配位化学和材料科学交汇的一个前沿领域,在电子跃迁、氧化通常钌有价和价两个稳定的氧化态,由于其独特的氧化还原性质,配合物的光、电性质是近年来非常热门的一个研究领域。尤其是联多毗啶引起了科学家的广泛重视,这些配合物由于具有光学氧化性,它们可以与聚核苷酸反应,因此可以与⑸庋Х从Α俊?梢栽ぱ訰合物这种金属钉配合物过去,配位化合物的中心原子一般集中在轻过渡金属元素、、、、等,对于金属、、的配合物的报道较少。金属相对于会属元素由于电子结构,电子密度等方面的不同,配合物比较难于合成,而且结构也与金属配合物有一定的不同,比如,金属之间更加容易形成金属一金属键【K孀排湮换У姆⒄梗湮换衔锏闹行脑右仓鸾シ岣黄鹄矗、金属以及稀土元素作为中心原子的配合物被越来越多的报道。和淙菀紫嗷プ;鼓芄槐唤徊窖趸刍衔铩。配合物,在太阳能转化和存储、