环氧树脂发展简史.doc环氧树脂发展简史
环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期。早在 1891年,德国的 Lindmann 用对苯二酚与环氧
***丙烷反应,缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它的使用价值没有被揭示。 1930 年,瑞士的
Pierre Castan 和美国的 进一步进行研究,用有机多元***使上述树脂固化,显示
出很高粘接强度, 这才引起了人们的重视。 广泛地讲, 环氧树脂可以从含有链烯基的母体化合物
合成,也可以从含有活性氢原子的母体化合物合成。 20世纪初首先报导了烯烃的环氧化, 但直到
20世纪 40年代中期, Swern 和他在美国农业部的合作伙伴开始研究聚不饱和天然油的环氧化时,
此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物的生产并引起广泛的工业化规模开发的兴趣。
10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。
大约在
20世纪 20年代中期已经报导了双酚
A 与环氧丙
烷反应产物,
15 年后首创了不稳定的环氧化脂肪***中间产物的生产技术。
1933 年德国
Schlack[1]
研究现代双酚
A 环氧树脂同双酚
A 的分离技术。 尽管一年之后
Schlack
报导了双环氧化合物同有
机酸、无机酸、***和硫醇的反应,但确定双酚
A 环氧树脂的工业价值的还是瑞士
De Trey Freres
公司的
Castan
和美国
Devoe& Rayno1ds 公司的
Greenlee
。1936 年,Castan
生产了琥珀色环氧***
丙烷一双酚 A 树脂,并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义的热固性
制品。
1939年年初
Greenlee
也独自生产出了高分子质量双酚
A 环氧***丙烷树脂并用于高级热固
性涂料。
1937年到 1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙,但没有成功。除此之外,
在第二次世界大
战前,没有全面开发环氧树脂技术。战后不久
Devoe& Rayno1ds
开始试生产涂料树脂,而
CIBA
公司得到 De Trey Freres 许可,开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。
1943 年 Castan 的基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业价值的制造是在
1947年由美国的
Devoe-Raynolds
公司完成的,它开辟了环氧***丙烷一双酚
A 树脂的技术历史,环氧树脂开始了
工业化开发, 且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技术进步。
这种树脂几乎能与大多
数其他热固性塑料的性能相媲美,在一些特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士的
CIBA( 汽巴 ) 公司、美国的 Shell( 壳脾 ) 和 Dow(道 ) 公司开始了环氧树脂的工业化生产和应用开发
工作。
20世纪
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