2021年重氮化合物和偶氮化合物讲义.ppt

芳香***的结构和性质
氨基
碱性和亲核性
易被氧化
与亚***反应
芳环
氨基的活化亲电取代反应易进行
使苯环易被氧化
复****br/> ***类化合物的性质
芳环上亲电取代反应，取代基对反应的影响
重氮化合物和偶氮化合物
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均含有—N2—官能团；
两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物；
一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：
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重氮化合物的结构：[ArN+N]X- 或 ArN2+X-
芳香族重氮盐所以稳定，因为其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π轨道与芳环的π轨道构成共轭体系。
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重氮盐(Diazonium salts)及其反应
重氮盐
现制现用
温度升高易水解成酚
干燥时以爆炸
增加重氮盐稳定性几个因素：
重氮盐的制备和稳定性
环上有吸电子基
阴离子为
分子内重氮盐
30－40oC时仍稳定
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重氮盐的反应类型
取代（主要反应）
重氮盐的取代反应
失去氮的反应
保留氮的反应
偶联
还原
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重氮盐的水解（取代成酚）
制备重氮盐的副反应
机理
产率不高（用 ArN2 SO4H 较好）
有偶联副反应（酸性不够时易发生）
合成上应用——制备酚类化合物
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重氮盐碘代
机理（离子型反应）
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Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代）
机理（自由基机理）
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Schiemann 反应（重氮盐被 F 取代）
反应的扩展
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重氮盐去氨基化反应（被 H 取代）
反应机理（自由基机理）（了解）
方法 1
次磷酸
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