NMP-ATRP技术制备PMMA-b-PS嵌段共聚物.pdf

广东工业大学
硕士学位论文
NMP-ATRP技术制备PMMA-b-PS嵌段共聚物
姓名:杨雪梅
申请学位级别:硕士
专业:高分子化学与物理
指导教师:刘晓暄
20100601
摘要谑椅绿跫拢媚坎夥ê偷绲悸史ɑ嬷屏薓樱産/瓾体系拟可控/“活性”自由基聚合技术在合成嵌段共聚物方面具有明显的优势,可得到预定结构的共聚物,成为当今国内外的研究热点。本文首先对..羟乙氧基苯基】.,.男裕铣闪怂ü倌苄缘男型引发剂,随后以氮氧自由基与受阻胺衍生物,虷疶5控剂,采用光引发聚合方法研究了甲基丙烯酸甲酯囊趵胱有偷目煽兀性”微乳液聚合,深入系统的研究了⑷橐嚎煽兀盎钚浴惫饩酆匣砑捌涠ρ规律。最后,,⒍云渲票傅木酆衔锊牧辖行了分析,主要的工作和结论如下:诒卧『褪椅孪拢赃拎の4呋粒ü,同时具有光引发活性的新型双官能性引发剂。通过元素分析、.、.涂杉贤夤馄追治觯范瞬锏姆肿咏构。尤其重要的是产物可见紫外光吸收峰的位置和基本相同,为下一三元相图,采用电导率仪,测定了不同类型微乳液的结构变化,随着水相含量的增加,体系的电导率发生明显的变化,体系由反相微乳液//。≡窈檬笛樘跫螅在室温条件下,以...为光引发剂,较了腤/臀⑷橐悍直鹪赟/虷疶两个体系调控下的动力学情况。研究结果表明:在疶调控下,以正丁醇做助乳化剂的微乳液体系,其动力学曲线近似一级线性关系,分子量随着转化率的增长有逐渐增大的趋势,所得聚合物的多分散性系数也比一般聚合所得到的聚合物的分散指数.,但反应初期聚合物的分子量增加较快,在与转化率的关系曲线上,一级线性关系前期不如后期保持性好。说明疶调控体系对⑷橐体系的光聚合能起到一定的调控作用,但调控效果不是很好。在/骺体系中,转化率与时间的曲线和动力学曲线均为一级线性关系,分子量随着转化率步的光聚合奠定了基础。比
的提高呈现出线性增长,所得的分子量分散系数比较小..,表明/骺靥逑凳荕的疧型微乳液体系光聚合的有效调控体系。同时也说明了新型引发剂瓾瓸枪饩酆瞎痰挠行б⒓痢℃下,,/4呋系,在环己酮中通过技术进行聚合反应,制备嵌段共聚物.。通过实验发现,当摩尔比/簉/瓸:/捍::聚合所得聚合物产率最高。随后对聚合产物进行测试分析,包括甆、.和热失重测试分析。在呱峡梢钥吹蕉猿频牡ヒ环澹得骶酆喜镂5一的物质,.虵甀淄挤治隹芍#酆喜锷贤焙蠵抖魏蚉嵌段的吸收峰或信号峰,:微乳液;光聚合;可控/“活性杂苫酆希淮蠓肿右⒓粒磺抖喂簿畚广东工业大学硕士学位论文¨
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第一章绪论引言随着材料科学的快速发展,对于特定结构的聚合物在分子水平上的设计变得十分重要。凭借于多种具有革命性的自由基聚合方法的技术优势,具有特定结构的聚合物/共聚物的合成已经成为可能。可控/“活性”自由基聚合的方法主要有三种【浚稳定自由基聚合幼R谱杂苫圹獭尽盜;可逆加成一断裂链转移聚合【。这些新技术为合成结构可控的聚合物提供了可能,同时聚合物的分子量和分子量分布都很好的得到控制,可用与制备窄多分散性的嵌段共聚物。可控自由基聚合最初主要应用于本体和溶液聚合,但是大部分聚合反应并不能被很好的控制,所以学者们把注意力转向了分散体系。乳液聚合具有反应散热快并能在提高反应速率的同时又可得到高分子量的聚合物,年,取提出了在乳液体系中实现活性自由基聚合,并报道了在苯乙烯乳液聚合体系中采用活性自由基技术的初步研究成果。年,等ǖ懒嗽诒揭蚁┲肿尤液中,利用ń芯郾揭蚁┤橐壕酆希∮谜庋桓鎏逑凳俏A吮苊庠蝗液聚合时复杂的成核过程。随后,等状伪ǖ懒薔法用于连续乳液聚合的研究成果,他们发现在加入的植煌峁沟牡Q踝杂苫5骺丶潦保挥种真正实现了活性自由基乳液聚合。年,等在乳液聚合中采用方法以期得到化学结构明确、分子量分布窄的聚合物。但实验得到的聚合物分子量分布较宽,且实测分子量比理论值高出许多。等于年报道了利用法进行苯乙烯的活性自由基乳液聚合,并系统研究了体系中乳化剂、引发剂和试剂的浓度改变对聚合速率、粒径分布和分子量分布的影响。他们发现使用高链转移常数的试剂的乳液聚合体系,选用阴离子乳化剂会导致高的分子量和宽的分子量分布。后经研究者们不懈地努力和大量的研究,可控/“活性自由基聚合应用于乳液聚合已取得巨大的成功,但仍存在