金属钌催化剂催化氢化前手性酮对映选择性研究.pdf

北京化工大学硕士研究生学位论文目金星笪堡丝型堡丝氢丝煎王丝酿过哒选叠丝的巫究题期:二。一三年四月二十八日日
遣盘丝盟竺生歪生堕塑塑丝⒍魉苡保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在上年解密后适用本授北京化工大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:日期:关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。导师签名:
学位论文数据集学位论文评阅及答辩委员会情况答鹾耐酲注席中图分类号学科分类号论文编号密级否学位授予单位代码学位授予单位名称北京化工大学作者姓名冯冉学号获学位专业名称化学获学位专业代码课题来源国家自然科学基金研究方向过渡金属催化论文题目金属钌催化剂催化氢化前手性酮对映选择性的研究关键词对映选择性,钌催化剂,前手性酮,不对称氢化,定量构效关系论文答辩日期年宰论文类型基础研究姓名职称,:捍笱有机化学朱红北京化夯鹧答辩委员北京化。喝搜无机化学李增和北京化:::⊙《》布询。。周云山.
酮对映选择性的研究金属钌催化剂催化氢化前手性摘要含有极性键的分子进行氢化还原在有机合成过程中是绿色的且极具吸引力的。鉴于具有手性的醇在化学工业生产中有着很重要的地位和广泛的应用,因此由过渡金属催化前手性酮得到手性醇的过程是非常有意义的。在众多催化剂中,含有钌金属及双膦双胺配体的催化剂由于其较高的反应活性,对前手性酮进行不对称催化氢化也成为研究的热点。对手性醇的对映选择性的研究对进行一步了解酮加氢催化氢化过程及手性醇的性质起着关键的作用。在本论文中,我们就钌催化剂催化氢化前手性酮的对映选择性研究进行了详细的论述,其主要内容如下:晏岢隽艘恢中滦皖纱呋粒喽杂谠缙诘钌双膦双胺催化剂有很高的反应活性,但其机理并不明确。我们分别用隑方法对该催化剂的反应机理进行探索,并着重讨论了反应路径中的氢气氢化与氢化转移过程。≡窳耸滞7肿佑隦:呋两蟹应,通过所得能垒差并结合阿累尼乌斯公式推导得到新公式,计算了对映体过量值。其与实验值的线性关系中,为。通过计算可以发现,双烷基酮的值相对芳香酮值较低,与实验中所得值相符。根据反应机理与能垒,从不同角度分析了对映选择性的影响因素。,则氢化物移动距离
越大。通过对双烷基酮与芳香酮对比分析,/相互作用在影响对映选择性上起着重要的作用。褂猀定量构效关系椒ń辛斯山鹗纛纱化剂催化苯乙酮对映选择性的理论研究,对催化剂建立了型以及模型。通过模型快速得到酮氢化产物构象及近似值。同时,通过模型所示力场,对催剂结构进行相应的修饰达到了提高值的目的,从而为过渡金属不对称催化中,催化剂的设计提供了新的思路。喽源呋粒7肿颖旧砭哂蟹肿恿拷闲。呕奖闶∈且在研究产物对映选择性较直接等特点。,建立P停玫搅擞胧笛橐恢碌墓瓜蠹敖似的值。根据力场分析显示,对结构的修饰也使值有一定的提高。—可以作为一种预测前手性酮不对称的催化氢化产物的对映体选择性快速并较低成本的方法。关键词:对映选择性,钌催化剂,前手性酮,不对称氢化,定量构效关系北京化工大学硕士学位论文
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目录第一章绪论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。第二章新型催化剂催化酮氢化反应机理研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第三章利用密度泛函方法计算对映选择性的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。⋯⋯⋯.过渡金属钌不对称催化氢化应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯钌催化剂在催化氢化与转移氢化中研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯不同配体对转移氢化过程的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯催化氢化中其他高效