几个含有丁内酯结构的天然小分子对映体选择性全合成研究.pdf

黑龙江大学
硕士学位论文
几个含有丁内酯结构的天然小分子对映体选择性全合成研究
姓名:关静
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:乐征宇;伍贻康
20100514
中文摘要本文的第二部分完成了本文以韦革宏等人于年从甘草的根瘤菌中分离得到的天然产物瓵热擞甏影籽钍鞯募纳蟹掷氤龅虲为合成的目标产物,这三个化合物结构相似,同属于含有丁内酯结构的天然小分子化合物。本文分两部分介绍了这三个化合物的首次全合成的研究工作。第一部分介绍了硬脂酸内酯衍生物的全合成的研究工作。在合成过程中,应用了炔负离子开环氧和反应构建碳碳键的方法连接三个小片段来构建了分子的基本骨架,,由于这两个化合物的结构非常相似,.到丘结构相同,所以采用了同一个合成策略进行研究。以甘露醇为手性元,。由于重要中间体是对称的,所以本文采用了同时引入两个手性中心的方法。其后三步为高效的两位点反应,前面的片段构建好后运用反应分别连接两个不同的片段得到了文献中提出的虲的结构,并且我们还合成了还剐拖喾吹姆嵌杂骋旃固濉1疚耐瓿闪颂烊徊虲的首次全合成并纠正了文献中所报数据中的错误。关键词:与的全合成。丁内酯手性元‘中文摘要
.㈣一..瓯游芹総籺八—...黑龙江大学硕士学位论文..,.Ⅱ.
%日芗前孑、獭签字日期:沙/月‘本人完全了解墨蕉仗糜泄乇A簟⑹褂醚宦畚牡墓娑ǎ庋1A舨年‘月·学位论文版权使用授权书独创性声明签字日期:劢,昌宣人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得墨蕴堑太堂或其他教育机构的签字日期:加人授权墨蕉堑太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他学位或证书而使用过的材料。学位论文作者签名:向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本可以采用影印、缩印或其他复制手段保存、汇编本学位论文。导师签名:学位论文作者毕业后去向:工作单位:通讯地址:电话:邮编:宣
ê铣傻姆⒄有机合成是有机化学的中心,是有机化学家改造世界、创造未来最重要的手段,而天然产物全合成是有机合成的重要研究内容之一,也是推动有机合成化学发展的主要动力。而天然产物是指来自天然的动物、植物、矿物和微生物中的化学物质,许多天然产物具有各种生物学活性。人类从远古时代开始就知道利用天然动植物作为预防和治疗疾病,中医药的发展已有多年的历史,天然产物化学成分研究也有嗄甑睦贰L烊徊锶ê铣墒翘烊徊锘Ш陀谢铣苫学的交叉学科,对天然产物的结构确认和资源缺乏的活性天然产物的人工大量制造具有重要意义。天然产物化学又是发现新药的重要源泉,现今临床应用药物的三分之一是由天然产物或以天然产物为先导合物发展而来的。以天然产物为目标分子的全合成一直是有机合成化学乃至整个有机化学界的中心之一,在世纪年代以后,天然产物合成与生物活性研究的结合又日益突出。合成的重点也从天然产物本身拓展到了天然产物的衍生物乃至类似物,用合成的产物来进一步研究它们与其他生物分子的相互作用,探索它们的构效关系,这也反映了当前生命有机化学成长发展的轨迹。自年,通过人工合成尿素从而拉开有机化学和有机合成的序幕以来,在仅仅一百多年内有机化学和有机合成得到长足的发展。从十九世纪中期最简单的醋酸的合成到结构略微复杂的葡萄糖脚的合成,再到二十世纪初许多复杂分化合物的全合成,有机合成化学在前辈大师们孜孜不倦的追求下稳步发展着。上个世纪后期,有机合成更是进入高速发展的时期。这一时期涌现出一批大师级的合成化学家,
.烊徊锶ê铣稍谛乱┛7⒅械囊庖术展现在世人的眼前,利血平暮铣墒荳拇碜髦弧二十世纪年代,鱿衷谌ê铣傻奈杼ㄉ希氏忍岢隽擞谢铣芍的逆推法准则,发现了一些新的合成试剂,并使用新的合成方法进行了手性合成,对医药及生物学科作出了巨大的贡献。。他在年到年,短短的三十年里合成了数百个天然化合物,因此获得了年诺贝尔化学奖。这一时期,在不同合成领域内非常有造诣的大师还有瓻、瓹.、.瓻等等,可以说,没有这些人的令人叹为观止的出色成就,有机合成也就不会有今天所能达到的高度。天然产物化学研究源于对天然药物活性成分的认识,在早期,天然产物全合成的目的主要是为了结构的确认,通常以平面结构的合成为主要目标。随着分离和结构鉴定技术的进步,强活性微量的天然产物不断被发现,为了保护生物资源、保持生态平衡、解决具有潜在应用前景的活性天然产物的来源成为了全合