糖苷类化合物.pdf

天然产物化化学
第二章
本章基本内容
一一、、、概述概述
二二、、、结构类型结构类型
三三、、、糖苷分类糖苷分类
四四、、、糖和苷的物理性质糖和苷的物理性质
五五、、、糖的化学性质糖的化学性质
六六、、、苷键的裂解苷键的裂解
七七、、、糖的提取分离糖的提取分离
八八、、、糖的鉴定和糖链结构的测定糖的鉴定和糖链结构的测定
一、概述
糖类又称碳水化化合物（carbohydrates ），是植
物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，
如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。
糖类、、核酸核酸、蛋白质蛋白质、脂质脂质
——生命命活动动所必需的四大类化化合物。
化化学结构：多羟基内半缩醛(***)及其缩聚物。
根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚
糖和和多糖。
一、概述
单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(***)。
如葡萄糖等。
低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。
如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖）
麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖）
多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。
如：淀粉、纤维素等
二、结构类型
㈠㈠糖的表示式糖的表示式
单糖是多羟基醛或***多羟基醛或***。从三碳糖至八碳糖天然
界都有存在。以Fischer 式表示如下：
CHO CHO CHO CHO
O
CH2OH
CH OH
CH3 CH2OH 2
D-木糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 D-果糖
五五五五 甲甲五五五五 六五五五 六五六五
二、结构类型
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋呋
喃糖和和吡喃糖。
具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose ）
具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose ）
CHO
O
~ 糖处游离状态时用Fischer 式表示
苷化化后成环用Haworth 式表示
CH2OH D-葡萄糖
二、结构类型
㈡㈡FischerFischerFischer与与与HaworthHaworthHaworth的转换及其相对构型的转换及其相对构型
H
HO H CHO OH
同侧
异侧
O
O CH OH
2 CH OH
CH2OH 2
D-葡萄糖
O O
同侧 β α 异侧
二、结构类型
Fischer
式：（C1与C5的相对构型）
C1-OH 与原C5（六碳糖）-OH ，
顺式为α，反式为β。
Haworth 式式：：
C1-OH 与C5上取代基之间的关系：
同侧为β，异侧为α。
二、结构类型
㈢㈢糖的绝对构型糖的绝对构型（（DDDD、、、LLLL））
以α-OH 甘油醛为标准，将单糖分子的编号
最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命命
名分子构型的方法。
CHO CHO
H C OH HO C H
CH OH
CH2OH 2
D 型 L 型