几种吡啶氯代衍生物的合成工艺研究.pdf

东南大学
硕士学位论文
几种吡啶氯代衍生物的合成工艺研究
姓名：孟宪
申请学位级别：硕士
专业：化学工艺
指导教师：肖国民
20070701
摘要本文主要研究了龋．三氯甲基吡啶、话被．氯吡啶以及被氯吡啶中间体氯．贿拎せ柞０返暮铣伞Ｈ墓卜治甯霾糠郑盒髀邸．氯．燃谆拎さ暮铣裳芯俊吡啶基甲酰胺的合成研究、被．氯吡啶的合成研究以及结论与展望。以甲基毗啶和氯气为原料在固定床中反应，制各了龋．三氯甲基吡啶。研究了反应温度、催化剂活性组分暮俊⑵骄Ａ羰奔浜．甲基毗啶与氯气物质量的比对蝗燃谆拎な章实挠跋欤隽私虾玫墓ひ仗跫Ｍ倍．甲基吡啶环上氯化反应机理进行了研究。在氨基冗拎さ暮铣芍校杓屏艘一甲基吡啶为原料反应路线，成功合成了基．冗拎さ闹屑涮濉一氯吡啶基甲酰胺．在氨基．吡啶的合成中，设计了以被拎のT系姆从β废撸晒铣闪．氨基．氯吡啶。三个毗啶中间体的成功合成和相关合成工艺的研究，为工业化生产奠定了基础的同时也为其它吡啶类化合物的合成提供了重要的参考价值。关键词：固定床、龋．三氯甲基吡啶、被扰ぁ．氨基．冗拎
竺籥鰉秐·，／痵甀篿，．血甌琧甌也轪·．也．蝟．癲：一Ⅱ
研究生签名：逝导师签名：趣日垒型日期：幺逊东南大学学位论文独创性声明东南大学学位论文使用授权声明研究生签名：本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布ǹ论文的全部或部分内容。论文的公布括刊登谌ǘ洗笱а芯可喊炖怼
第一章绪论吡啶类氯代衍生物的应用最早的含吡啶农药为世纪末到世纪初欧洲使用的植物杀虫剂—明草浸出液，在．拎だ嗦却苌镌谂┮┝煊虻挠τ吡啶及其氯代衍生物是杂环化合物中的重要组成部分，近几十年来．随着人们对其的研究越来越深入，吡啶及其氯代衍生物在社会的很多领域都发挥着越来越大的作用。吡啶环是含氮杂环最主要的杂环之一。从分子结构来看，吡啶环相当于苯环上的一个碳原子被氮原子替代的六元环，它的物化性质和在化合物中的生化特性与苯环有许多相似之处，如分子量、相对密度、折光率、分子立体结构及抉取代活性等；同时由于二者结构的显著差别，吡啶环在许多性质和特点上特别似乎在疏水性方面与苯环相差很大。因此，用吡啶环替代苯环得到的新农药化合物往往具有更高的生物活性、内吸性、选择性和更低的毒性，这也是毗啶杂环类农药在杀虫剂、除草剂、杀菌剂等各种农药的各个类别中的研究、开发和应用得以迅速发展的主要原因之一。年欧洲己用其防治梨花网蚝。年确定其有效成分为烟碱，年人工合成成功。有机合成的毗啶类农药始于五十年代中期，年英国的痉⑾至_拎ぱ尉哂谐莼钚裕年开发了敌草快，并于年商品化。八十年代以来含吡啶农药进入稳定均衡发展时期，每年发表专利几十件，除杀虫、杀菌、除草剂三大类外，还包括了杀线虫剂、杀鼠剂、植物生长调节剂和增效剂等，从结构上看，有机磷、氨基甲酸酯、磺酰脲、咪唑啉酮等各类农药都．多取代氯代毗啶类多取代吡啶类最早出现在六十年代．如年开发的毒莠定，它在毗啶环的簧虾一个氨基。在氨基吡啶中除了上面提到的毒莠定外，还有使它隆等，它们的特点是在吡啶环上同时还含有一个羧酸基。毒莠定使它隆在非氨基取代的多取代吡啶类农药中。如早期的绿草定墙顾≈械陌被サ簦有含吡啶的化合物。第一章绪论
印奠‰取驢将其中的氟换成氯原子。．芳氧基氯代吡啶类二苯醚类除草剂是一个历史十分悠久的农药品种，可以上溯到年的除草醚。到六十年代，二苯醚类有了较大的发展，其中一些品种至今还在使用。近年来，芳氧基吡啶类农药的兴起则是因为磺酰脲的兴起。人们在研究超高效除草帮一嘧啶磺隆的作用机制时，发现嘧啶磺隆在植物体内可以降解成拎せ奏ぐ防嘌苌铩Ｈ嗣蔷荽撕铣闪艘幌盗蟹枷闳〈的吡啶胺类化合物，发现氟啶胺具有良好的杀菌活性，并将其商品化。此外人们还根据生物等排原理，用硫和氧取代氨基，发现了许多优良的除草剂，正如上文提到的将磺酰脲代谢产物中的氨基换成硫或氧，在八十年代末发现了如下具有优异除草活性的化合物。当苯环对位有氧代丙酸酯取代时，就得到芳氧苯氧基丙酸酯类农药。年德国赫司特公司开发了禾草灵。年，日本石原产业公司用毗啶环取代了．二氯苯，最终开发成功了