手性多阴离子研究Ⅰ：Waugh型多酸化合物合成、结构及性质.pdf

东妒啼茁螬硕士学位论文投嗨峄衔锏暮铣伞⒔峁辜靶灾手性多阴离子研究东北师范大学学位评定委员会年学校代码:三旦呈鲤玉分类号:研究生学号;密级:琒作者:程海燕指导教师:刘术侠教授学科专业:无机化学研究方向:多酸化学学位类型:学历硕士
一的左手或右手构型的【】多阴离子,这可能会为删俊岸嘁趵胱佣杂对对映异构体,分别只含有左手和右手的删嘁趵胱樱兴母雠湮换钚灾行摘要为左手和右手的口血】扣多阴离子的分离提供一种可能。其中,化合物是一手性化合物的合成与拆分得到了研究者极大的关注,它们不仅具有迷人的结构,而且在非线性光学、对映异构体选择性催化和医学等方面显示了巨大的潜在应用前景。手性多酸化合物近年来已成为这一领域的研究热点之一,其中利用合成手性的多酸阴离子,通过金属或有机配体作连接体,从而合成手性多酸化合物是一个成功的策略。峁埂綹血】是手性多阴离子的一个典型代表,结构呈对称性,有左手和右手两种构型。虽然早在年就有报道,但是到目前为止对其衍生物的合成及结构的信息仍然很少,两种构型的对映异构体的分离还一直没有获得成功。本文合成并表征了鯷】“多阴离子的衍生物,其中三个化合物只含有单异构体的分离提供一种可能。ü嘁趵胱右胗谢贩肿樱梢院苋菀资苟咧溆删驳缌颓饧饔霉筑成超分子化合物。·凶笫趾陀沂止剐偷摹綧俊岸阴离子共存,三个配位活性中心被占据。它是首例含过渡金属离子的峁苟嘟’琌“狹·:籖:直鹗窃谑酝冀离子、镍离子和镨离子引入到【】多阴离子中时意外的得到的。钴离子、镍离子和镨离子没有被并入到化合物的骨架中,仅有钠离子作为结构的连接点。令人振奋的是,这三个化合物都只含有单一的左手或右手构型的【】嘁趵胱樱饪赡芑被占据;化合物兄缓凶笫值摹綧嘁趵胱樱雠湮换钚灾行娜ú慷急关键词:多金属氧酸盐;手性;峁苟嘁趵胱樱欢杂骋旃固澹慌湮换钚灾行属氧酸盐。占据。
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电话:——邮编:——期:珥五旌盈趣学位论文作者签名:旌妇盏独创性声明学位论文版权使用授权书学位论文作者签名:本学位论文作者完全了解东北师范大学有关保留、使用学位论文的规定,即:东北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权东北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ工作单位:通讯地址:日期:日学位论文作者毕业后去向:指导教师签名:本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果也不包含为获得东北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。
第一章前言一、多金属氧酸盐简介多酸化学至今已有一百多年的发展历史,它是无机化学中的一个重要研究领域。早期的多酸化学研究者认为无机含氧酸经缩合可形成缩合酸:同种类的含氧酸缩合形成同多酸;不同种类的含氧酸缩合形成杂多酸。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。近年来,随着科学技术水平的发展和人们认识的逐渐深化,对多酸化合物的称谓多采用鹗粢谎醮【Ⅻ,年,瓸将钼酸铵加入到磷酸中产生黄色沉淀,成功合成出第一个多金属氧酸盐饬姿犸ǖ笔被刮薹ㄈ范ㄆ渥槌伞合成了钨硅酸,并用化学分析方法对其组成进行了确定,真正开创了多金属氧酸盐的新时代。—射线粉末衍射测定了木褰峁梗岢隽酥腒结构模型。此后,不断有新的结构模型被科学家们发现,、、、结构一起被称为多酸的六种基本结构喀F渲校拔逯纸峁褂性釉哟嬖冢T佣嗨幔第六种结构没有杂原子存在,为同多酸。在杂多酸中,作为配原子的元素主要是、、、,而作为杂原子的元素目前已知有近种,包括全部的第一系列过渡元素,几乎全部的第二、第三系列过渡元素,再加上、、、、、、仍K兀种杂原子又往往可以以不同价态存在于杂多阴离子中,所以杂多酸的数目繁多,但是根据其结构特点,我们仍然可以对其有很好的认识。和晏岢隽恕澳体簇”母拍睿衔P矶嗥渌峁沟亩嘟鹗粞跛嵫味伎梢钥醋魇钦馊“母体簇”的衍生物U馊帧澳柑宕亍狈直鹗牵/嘟鹗粞跛嵫或:;.。
构、峁埂⑺ǹ勖钡慕峁谷鐂玱加年,.【保,第一个“母体簇”具有对称性,酲式是碼慕峁。中心杂原子呈四面体配位,配原子呈八面体配位,整个结构中共有四组三金属簇侵湟约坝胫行乃拿嫣逯渫ü步窍嗔H鹗舸啬冢嗣嫣逯渫过共边相连。完整结构的另外四种异构体,缺位的结构,扣帽的结构,结构等都可以看作是这种“母体簇”的衍生物