含膦酸酯的多羰基化合物的不对称aldol反应研究——手性β-羟基膦酸酯的合成.pdf

苏州大学
硕士学位论文
含膦酸酯的多羰基化合物的不对称Aldol反应研究——手性β-
羟基膦酸酯的合成
姓名:朱金龙
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:张雅文
20080401
酯,并对其结构用虾蜕維进行了充分表征。该类化合物以酮式一烯醇式平中文摘要三有机小分子催化伊酮酯与口槐ズ屯5牟欢猿艱弧玠反应初探一芳基一二烷氧基膦酰K狨サ暮铣杉氨碚二手性伊羟基膦酸酯的合成通过膦酸酯与草酸酯的缩合,Ⅴ丙酮酸衡混合物形式存在。在桓彼岽呋拢一芳基一二烷氧基膦酰K狨ビ氡7⑸欢猿启甦反应,以较高的收率得到具有光学活性的多官能团伊羟基膦酸酯。反应的对映选择性相当出色,最高达%。在手性有机小分子催化剂如工一脯氨酰胺存在下,∞霍甦反应,生成具有三个连续手性中心的六元环化合物。关键词:二烷氧基膦酰K狨ィ籄巾崛反应;伊羟基膦酸酯;不对称舢反应;从Γ河谢》肿哟呋作者:朱金龙指导老师:张雅文沈宗旋和酮发生不对称含膦酸酯的多羰基化合物的不对称从ρ芯
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导师签名:殛吆日期:趁监璺日期:迹’≯研究生签名:譬丝日期:丝堕查研究生签名:缘碰:苏州大学学位论文独创性声明及使用授权说明学位论文独创性声明学位论文使用授权声明本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经著名引用的内容外,本论文不含其它个人或集体已经发表过或撰写过的研究成果,也不含为获得苏州大学或其他教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人或集体,均己在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。苏州大学、中国科技技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论文合作部、中国社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的论文外,允许论文被查阅和借阅,可以公布ǹ论文的全部或部分内容。论文的公布ǹ授权苏州大学学位办办理。
Ⅴ丙酮酸酯的研究背景二十世纪生物学的进展使人们认识到很多生命过程,可以在分子水平,也就是从化学的角度得到解释。但是真正在分子水平上对生物体的生理和病理过程进行合理的解释和调控的工作才刚刚起步。这些工作的进一步深入需要多学科的参与和一些新理论、新研究手段的发现。有机化学在化学生物学的研究工作中扮演着重要角色。比如,设计和合成能选择性地作用于某个受体蛋白的小分子并研究小分子和对应的大分子受体的作用。由于所研究的大分子受体都对应于一定的病理过程,因此研究和开发作用于特别是高度选择性、高活性地作用于大分子的小分子将可能提供疗效好而副作用较低的新药。在这些活性小分子中,含奶烊徊锊欢媳环⑾帧K蔷哂忻飨缘囊├砘性。例如磷霉素畂嘴,能够干扰细菌细胞壁的形成。它们经过各类链霉菌属仃生产出来,已经作为临床用抗生素【。研究显示,所有含狢键的天然产物都是由膦酰基丙酮酸苌础H缫陨咸岬降牧酌顾的合成过程是这样的:涣柞氧基丙烯酸湮幻呋肿幽谥嘏诺玫届酰基丙酮酸缶阳省⒓⑺,它是运用弗雷德生物合成磷霉素那疤。、鬾第一部分蓟二烷氧基膦酰K狨サ暮铣杉氨碚研究背景
上瞨㈣铩一岷远諬⋯.⋯%∞洲一岷詂。:踨,。乒籖:量』:乒甲猤—#篍年,∽椤峙艮道了溴氟乙酸乙酯与亚磷酸三乙酯发生舳反应生成占一占一籖!狶曰由此可见,膦酰基丙酮酸及其衍生物是一类重要的化合物,因而受到化学家们的广泛关注。这类化合物的合成主要是由烷基膦酸酯与草酸酯等,在强碱作用下缩合而年,闐热恕】合成了榛Ⅴ;K狨ァ5臀孪拢⑺狨被正丁基锂夺掉瓾,形成的碳负离子氲饣峭饔蒙山衔榷ǖ耐,再与草酰氯单乙酯缩合得到一系列膦酰基丙酮酸酯年,【康榷砸陨戏椒ń辛烁慕ú蒗B鹊ヒ阴セ怀刹菟狨ィ不加碘化亚铜的情况下同样可以以较高收率得到目标产物晃鏗—猚化合物,再与草酰氯单乙酯缩合得到氟一酯基取代的膦酰基丙酮酸酯。成。。寺一籖.::產:托,’琱琓.·。:,,卜,琱。第一部分蓟二烷氧基膦酰K狨サ暮铣杉氨碚研究背景廿—!—’;
警㈣护股搿鸱萾伢缫籺茹燮。品,三尊裟哆叫一邑育叫蝗笫睿⋯舢賡咖胊代的膦酰基丙酮酸酯,卜蓟〈幕衔锘瓜视斜ǖ馈矗凸一成,操作条件较为严格。而且目前文献报道的主要是餐榛