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第9章 紫外－可见吸收光谱法
基于物质对200-800nm光谱区辐射的吸收特性建立起来的分析测定方法称为紫外-可见吸收光谱法或紫外-可见分光光度法。它具有如下特点：
1. 灵敏度高。可以测定10-7-10-4g·mL-1的微量组分。
2. 准确度较高。其相对误差一般在1%-5%之内。
3. 仪器价格较低，操作简便、快速。
4. 应用范围广。
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紫外-可见吸收光谱
紫外吸收光谱：200 ~ 400 nm
可见吸收光谱：400 ~ 800 nm
两者都属电子光谱。
紫外-可见吸收光谱的定量依据仍然是Lamber-Beer(朗伯-比耳)定律。
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波长10～400nm为紫外光，10～200nm为远紫外光，200～400nm为近紫外光。
有机化合物的紫外—可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）σ电子、π电子、n电子。
外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
有机化合物的紫外-可见吸收光谱
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→σ* 跃迁主要发生在真空紫外区。
→π* 跃迁吸收的波长较长，孤立的 跃迁一般在200nm左右
C. n→π* 跃迁一般在近紫外区（200 － 400 nm），吸光强度较小。
D. n→σ* 跃迁吸收波长仍然在（150 －250nm）范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。
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有机化合物的紫外-可见吸收光谱
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与某些有机化合物相似，许多无机络合物也有电荷转移跃迁产生的电荷转移吸收光谱。
无机化合物的紫外-可见吸收光谱
电荷转移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。
中心离子的氧化能力越强，或配体的还原能力越强（相反，若中心离子的还原能力越强，或配体的氧化能力越强），则发生电荷转移跃迁时所需能量越小，吸收光谱波长红移。
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元素周期表中第4、第5周期的过渡元素分别含有3d和4d轨道，镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。
如果轨道是未充满的，当它们的离子吸收光能后，低能态的d电子或f电子可以分别跃迁到高能态的d或f轨道上去。这两类跃迁分别称为d-d跃迁和f-f跃迁。
由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才有可能产生，因此又称为配位场跃迁。
配位场跃迁吸收谱带的摩尔吸光系数小，一般max100，电荷转移跃迁则一般max>104。
无机化合物的紫外-可见吸收光谱
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生色团：指分子中能吸收紫外或可见光的基团，它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的基团。
常用术语
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生色团：指分子中能吸收紫外或可见光的基团，它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的基团。
常用术语
同一个化合物的数个生色团，若不共轭，则吸收光谱包含这些生色团原有的吸收带，且位置及强度相互影响不大。
若彼此共轭体系，原来各自生色团的吸收带消失，同时出现新的吸收带，位置在较长的波长处，且吸收强度显著增加，这一现象称为生色团的共轭效应。
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助色团：本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，能使生色团的吸收峰向长波方向移动，且使其吸收强度增强的基团。例如OH、OR、NH2、SH、Cl、Br、I等。
红移和蓝移：因取代基的变更或溶剂的改变，使吸收带的最大吸收波长max向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。
增色效应和减色效应：最大吸收带的摩尔吸光系数max增加时称为增色效应；反之称为减色效应。
强带和弱带：max104的吸收带称为强带；max103的吸收带称为弱带。
常用术语
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