乙二醇(精).doc

乙二醇 1. 物化性质乙二醇 ethylene glycol ,又名甘醇、 1,2- 亚乙基二醇,简称 EG。结构式 HOCH 2CH 2OH,分子式C 2H 6O 2,相对密度 。折射率 (25℃)。凝固点- ℃。沸点 ℃。自燃温度 400 ℃。闪点 110 ℃。自燃点 412 ℃,爆炸极限 %~% 。很易吸湿。能与水、乙醇和***混溶。能大大降低水的冰点。微溶于***。乙二醇在常温下为无色、无臭、有甜味的粘稠液体。无气味,有甜味,稳定无腐蚀性。它可燃但不易燃。它被《欧洲委员会危险品导则》分类为“有害物质”。如果被误吞的话,二醇类化合物都是慢性毒物。过度暴露在它的蒸汽中,能对眼、鼻和咽喉产生刺激作用。 2. 技术进展工业上,现在唯一的大规模生产乙二醇的方法是环氧乙烷水解法。早期的环氧乙烷是通过***乙醇制取的,而现在这种方法已被直接氧化法取代,即在空气或氧气存在条件下,通过氧化银催化剂对乙烯进行氧化,然后环氧乙烷水解分馏制得乙二醇。这一工艺的乙二醇选择性低,需要 20 倍于环氧乙烷摩尔数的水才能达到 90% 的乙二醇收率。典型的水解工艺描述如下:将环氧乙烷和来自环氧乙烷装置的环氧乙烷水溶液送入氧化物——水混合器,使之与加入的补充水及循环水混合,使混合物中水和环氧乙烷的摩尔比达到 22:1 。从混合器流出的混合物首先用第四效蒸发器——再沸器出来的冷凝液加热,然后通过与蒸汽的热交换使其温度达到 150 ℃。混合物进入乙二醇反应器,在 150 ℃, 压力条件下进行反应, 生成乙二醇和少量的二甘醇、三甘醇和聚乙二醇残渣。此工艺中乙二醇的选择性为 % ,二甘醇为 % ,三甘醇为 % 。为了克服上述工艺水与环氧乙烷摩尔比很高的缺点,许多石化公司力图开发出环氧乙烷催化水合制乙二醇的工艺。 UCC 公司着重进行这方面的开发工作。该公司开发了两种阴离子水合催化剂,主要是钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐;另一种是三苯基膦络合催化剂。在两种催化剂的应用实例中:用离子交换树脂 Amberlite IRA904 制备的钼酸盐催化剂,在水/EO 摩尔比为 的条件下水合,乙二醇收率为 97% ;而应用双(三苯基膦)亚***钼酸盐催化剂,在水/EO 时可获得几乎 100% 乙二醇收率。虽各国石化研究人员一直从事多种努力,但仍未寻找到工业上可替代的新工艺。在石油路线制取乙二醇工艺方面,近年来正在研究开发的催化水合法、碳酸乙烯酯法及酯交换法等工艺。 Shell 化学公司将壳牌 Master EO工艺和三菱乙二醇催化转化工艺组合在一起开发了Omega 乙二醇生产新工艺,该工艺可使乙二醇选择性达到 % ~% ,用1吨乙烯可以生产 吨乙二醇,而常规工艺的乙二醇选择性为 90% ~95% ,1吨乙烯只能生产 ~ 吨乙二醇。在相同的乙二醇产率下,采用 Omega 工艺的乙二醇生产装置投资费用可降低 10% 。与常规工艺相比,在相同的环氧乙烷反应选择性条件下,蒸汽消耗减少 20% ,产生的废水减少 30% ,并且生产过程中只产生二乙二醇和三乙二醇衍生物,不需要投资建设处理这些产品的基础设施。该工艺 2008 年5月在韩国乐天大山石化公司 40万吨/年装